Кинетика реакций сульфирования

При исследовании кинетики реакции сульфирования было установлено, что сульфирующим агентом является ион сульфония [c.232]

При исследовании кинетики реакции сульфирования было уста- [c.247]

Механизм и кинетика реакций сульфирования. Реакция сульфирования ароматических соединений, подобно их хлорированию и алкилированию, принадлежит к числу типичных процессов электрофильного замещения в ароматическом ядре. При сульфировании серным ангидридом или олеумом скорость реакции описывается уравнением [c.445]

Вследствие практической важности нафталинсульфокислот была тщательно исследована кинетика реакции сульфирования нафталина. [c.438]

Кинетика реакции сульфирования. Зависимость константы скорости реакции от концентрации серной кислоты [c.86]

Кинетика реакции сульфирования изучена мало. Проведенное недавно исследование сульфирования ряда веществ (бензола, хлорбензола, л-дихлор-бензола, нитробензола, га-нитротолуола, я-нитроанизола и нитронафталина) без- [c.86]

Учитывая, что при низких температурах реакция идет медленно, используют влияние температурного фактора на кинетику реакции. Сульфирование часто ведут при 100—150°. Каждый отдельный процесс сульфирования имеет свой оптимальный температурный режим. [c.57]

Кинетика реакции сульфирования [c.349]

Мы исследовали кинетику реакции сульфирования [30] на серии пленок со степенью сшивания 5% пленки сульфировали [c.349]

Рис. 150. Кинетика реакции сульфирования, а-зависимость числа присоединенных ионов —30 , приходящихся на бензольное кольцо, от времени б—зависимость скорости сульфирования от времени.

Кинетика реакции сульфирования ароматического ядра отличается от кинетики других реакций замещения ароматического ядра, например от бромирования и нитрования. Различия становятся более наглядными при рассмотрении вопроса с точки зрения теории стационарного состояния. Бромирование и нитрование соответствуют альтернативе а (к Р —1) протон отщепляется с большой скоростью, причем реакцией, определяющей скорость процесса, является 1. Сульфирование соответствует альтернативе б (А 1> а)- Промежуточный комплекс реакции сульфирования отщепляет примерно с одинаковыми скоростями 80з или Н" ", иными словами, первая элементарная реакция процесса обратима. Это обусловлено амфотерным строением промежуточного комплекса реакции сульфирования, в отличие от промежуточных комплексов реакций бромирования и нитрования, являющихся катионами (т.е. сильными сопряженными кислотами углеводородов, обладающими резко выраженным стремлением отщеплять протон). В соответствии с этим положением при сульфировании бензола и бромбензола, меченных тритием, наблюдался изотопный эффект в отличие от бромирования и нитрования (Л. Меландер). [c.512]

При исследовании кинетики реакции сульфирования было установлено, что сульфирующим агентом является ион сульфония 50з, образующийся по реакции [c.217]

Таким образом, имеет место непрерывная деформация диаграммы связи по мере перемещения зоны химического превращения сополимера в ионит по реакционному пространству. Вместе с изменением структуры диаграммы меняются и структура уравнений математической модели процесса, а также моделирующего алгоритма. Учитывая разбиение гранулы на элементарные слои и объединяя диаграммы связи кинетики реакций сульфирования и разложения тионилхлорида для -го слоя, получим нзображен- [c.354]

Еедения реакции сульфирования, всегда образуются примерно в равных количествах 2,6- и 2,7-дисульфокислоты [7776], а также следы 1,6- и 1,7-изомеров и оксисульфокислот. Образование ди-сульфокислот практически прекращается, когда концентрация серного ангидрида падает до 2—3%. В присутствии неорганических сульфатов образование дисульфокислот уменьшается, однако, в этом случае для введения только одной сульфогруппы требуется уже более высокая температура. В отсутствии катализатора образование 1-сульфокислоты никогда не превышает 2—3%. Изучение кинетики реакции сульфирования антрахинона [7836] показало, что энергия активации, в пределах ошибок опыта, не зависит от концентрации серной кислоты и составляет 39,5 ккал1моль. Имеются указания на то, что такое же значение имеет энергия активации газофазной реакции. [c.118]

Рассмотрение энергетической диаграммы (рис. 78) показывает, что 1) скорость образования а-изомера(1) больше, чем изомера Р(П) 2) 3-изо-мер стабильнее а-изомера вследствие большего теплового эффекта реакции его образования. Анализ кинетики реакции сульфирования нафталина показывает, что 1-на-фталинсульфокислота образуется в условиях кинетического, а 2-нафталинсульфокислота — термодинамического контроля (с. 95). [c.438]

Исследование кинетики реакции сульфирования посредством серной кислоты в среде нитробензола показало, что начальная скорость реакции прямо пропорциональна концентрации серной кислоты и ароматического соединения. Начальная скорость реакции снижается с увеличением содержания воды в применяемой серной кислоте. По мере хода сульфирования реакция замедляется как вследствие образования воды, так и вследствие обратной реакции. Скорость реакции может быть удовлетворительно выражена лишь эмпирическим уравнением. Отмеченные кинетические закономерности лучше всего могут быть объяснены, исходя из предположения, что агентом сульфирования в среде нитробензола является ион НЗО3+ (дегидратированный сульфурилий-ион Нз304+) и что реакция сульфирования идет по схеме [c.87]

Кинетика реакци . сульфирования изучс а мало. Проиеде И1ое недавно исследование сульфирования ряда веществ (бензола, хлорбензола.. 1г-дихлор-бензола, нитробензола, -нитротолуола, н-нитроанизола и щиронафталина) без- [c.86]

Новый этап в исследовании реакции сульфирования начался после окончания Великой Отечественной войны. В эти годы проводилось детальное изучение кинетики реакции сульфирования. Я. И. Лейтман и сотр. [16—18] исследовали кинетику сульфирования этилбепзола, изомеров ксилола, нсевдокумола, мезитилена и этилтолуолов. Было установлено, что реакция в основном протекает в кислотном слое оире- [c.380]

Г и е д и н Б. Г., Р у д а к о в а Н. И. Кинетика реакции сульфирования бензола хлорсульфоновой кислотой в среде 1,2-дихлорэтана. — Химия и химическая технология , 1972, 15, № 5, с. 716. [c.34]

Разительно изменяется набухаемость сульфосополимеров, если сульфируются сополимеры, полученные в присутствии растворителей и особенно являющиеся активными телогенами. Влияние телогенирования проявляется уже на кинетике реакции сульфирования. Сульфирование сополимера с 2% р-дивинилбензола заканчивается за 3 часа, с 5% р-дивинилбензола за 4 часа. Те же образцы, но полученные в присутствии четыреххлористого углерода (40% от веса мономеров), сульфируются до теоретического количества сульфогрупп за 1.5 и 2 часа. В табл. 7 приводятся кислотные числа и коэффициенты набухания в воде (определены микроскопически) сульфосополимеров КРС, полученных сульфированием сополимеров стирола с р-дивинилбензолом в случае сополимеризации без телогена и с телогеном [ ]. [c.79]

Эта точка зрения подтверждается данными, полученными при изучении кинетики реакции сульфирования га-нитротолуола купоросшям маслом. Менее обоснованной представляется противоположная точка зрения Лауэра (см. также (убедительно критикуемая И. С. Иоффе 5), допускающего, что в олеуме сульфирующим началом япляется серная кислота. [c.73]

Исследование кинетики реакции сульфирования посредством серной кислоты в спеде нитробензола показало, что начальная скорость реакции прямо пропорциональна концентрации серной кислоты и ароматического соединения. Начальная скорость реакции снижается с увеличением содержания воды в применяемой серной кислоте. По мере хода сульфирования реакция замедляется как вследствие образования воды, так и вследствие обратной реакции. Скорость реакции может быть удовлетворительно выражена лишь эмпирическим уравнением. Отмеченные кинетичеекне закономерности лучше всего [c.74]