Сополимеры образование при химических превращениях полимеров

Практически часто применяется смешанная классификация химических реакций в полимерах по видам соответствующих превращений макромолекул и видам воздействия на них. В ряде случаев определенный вид воздействия приводит и к одному виду изменений макромолекул, но иногда в зависимости от химической природы полимеров один И тот же вид воздействия может привести к разным изменениям структуры макромолекул. Например, при действии высоких температур может протекать деструкция, т. е. распад линейных макромолекул у одних полимеров (полипропилен, полистирол), циклизация — у других (полиакрилнитрил), образование сетчатых структур — у третьих (1.2-полибутадиен, сополимер бутадиена со стиролом), а также смешанные случаи (полиизопрен и др.). При облучении, например, полиэтилена одновременно протекают реакции соединения макромолекул друг с другом (сшивание) и распада отдельных молекул (деструкция). [c.219]

В обзоре рассмотрены основные методы синтеза полимерных шиффовых оснований (ШО). Обсуждены возможные причины ограничения роста молекулярного веса и факторы, влияющие на растворимость ШО. Описаны способы получения блок-сополимеров на основе олигомеров ШО с концевыми реакционноспособными группами. Рассмотрены физические и химические методы, позволяющие отнести получаемые полимеры к классу ШО и охарактеризовать их строение, а также некоторые свойства и химические превращения ШО, в тем числе восстановление и образование ими комплексов с галогенами и солями. Библиогр. - 86 назв. [c.125]

Кроме того, полимер теряет растворимость, в нем повышаются прочностные и понижаются высокоэластические свойства. Вводимый в полимер реагент взаимодействует с соседними цепями, химически связывая их друг с другом. № характерному для полимеров комплексу их химических свойств относятся также процессы образования блок- и привитых сополимеров и ряд других химических превращений. [c.53]

Кроме описанных выше методов ПАА может быть получен путем химических превращений других синтетических полимеров. При действии жидкого аммиака на полимер хлорангидрида акриловой кислоты или эфиры полиакриловой кислоты удается получить чистый ПАА. Наиболее известный способ получения ПАА кислотным или щелочным омылением полиакрилонитрила приводит к образованию сополимеров, содержащих наряду с амидными и карбоксильными группами также и имидные группы при этом в зависимости от условий омыления образуется различное число звеньев АА в цепи. Продукт неполного омыления полиакрилонитрила едким натром в мягких условиях, известный в СССР под названием препарат К-4, успешно применяется как эффективный структурообразователь почв [3, с. 21]. [c.63]

Образующиеся в процессе полимеризации макромолекулы могут претерпевать различные химические превращения непосредственно в ходе своего образования. Изучение этих, так называемых, вторичных реакций, протекающих при синтезе полимера с участием образующихся макромолекул, представляется весьма важным для выяснения детального механизма полимеризации и для управления процессом синтеза полимера с целью получения материала с необходимыми свойствами. Исследование реакций макромолекул в ходе их образования позволяет объяснить ряд особенностей кинетики процессов синтеза полимеров. Эти реакции в значительной степени, а иногда и решающим образом определяют структуру полимера, молекулярно-весовое распределение, распределение неоднородных последовательностей в сополимере и концевых групп в гомополимере. [c.7]

Наконец, следует учитывать, что все реакции, как основные, так и побочные, происходят в отдельных звеньях одной и той же полимерной цепи. Поэтому невозможно фракционное разделение продуктов реакции по химическому составу их звеньев. Мало вероятно и полное химическое превращение всех функциональных групп макромолекулы. Таким образом, любые химические реакции полимеров приводят и к частичной деструкции макромолекул, понижающей их средний молекулярный вес, и к образованию своеобразного сополимера, в котором сочетаются, в случайном взаимном положении, звенья исходного полимера со звеньями, образующимися в результате основных и побочных реакций химических превращений. [c.204]

Превращение эпоксидных смол, представляющих собой вязкие жидкости или термопластичные твердые продукты, в полимеры сетчатого строения протекает в результате взаимодействия с. веществами щелочного или кислотного характера по двум механизмам полиприсоединения и ионной полимеризации [17]. Смола, отвержденная по механизму полиприсоединения, представляет собой блок-сополимер, состоящий из чередующихся блоков смолы и отвердителя, а отвержденная по ионному механизму— гомополимер. Так как в молекуле и смолы, и отвердителя содержится обычно более одной химически активной группы, процесс образования блок-сополимера происходит путем многократных реакций между эпоксидной смолой и отвердите-лем [18]. [c.16]

Для анализа продуктов реакции Дильса—Альдера с участием хлоропрена использовали высокоразрешающую гель-хроматографию [148]. Три изомерных димера хлоропрена, являющиеся примесями к полимеру, разделяли на сополимерах стирола с дивинилбензолом с низкой величиной эксклюзии. Исследование кинетики химического превращения хлоропрена в присутствии ингибиторов свободных радикалов дало несколько большую информацию, чем рассмотрение предложенного механизма реакции [149]. Аналогичные гели оказались эффективными при анализе гомологов, образующихся в результате взаимодействия перекисей диацилов с третичными ароматическими аминами, что позволило уточнить механизм образования олигомеров [150]. [c.304]

Химическая модификация (имеются в виду полимераиалогичные пре-враш,ения, различные формы сополимеризации и ноликонденсации, формирования привитых полимеров и блок-сополимеров, механо-химические и радиационные процессы, сшивание цепей полимеров и т. п.), строго говоря, является методом образования новых химических полимерных соединений, которые затем в свою очередь часто нуждаются в модификации. Поэтому химическую модификацию целесообразно рассматривать как самостоятельный процесс химических превращений и не связывать с общим, понятием модификации. [c.127]

Большинство процессов химической переработки целлюлозы основывается на реакциях гидроксильных групп целлюлозных макромолекул. Получающиеся производные целлюлозы могут быть разделены на три основных класса молекулярные соединения, продукты замещения и продукты окисления. Молекулярные соединения являются нестабильными продуктами, образованными за счет водородных связей между гидроксилами целлюлозы и некоторыми сильно полярными реагентами. Продукты замещения образуются путем химической реакции между гидроксилами целлюлозы и реагентами, которые связываются с кислородом гидроксила ковалентной связью. К ним относятся сложные и простые эфиры целлюлозы. Эти продукты имеют наибольшее техническое значение. Продукты окисления целлюлозы обычно деструктированы. Они долгое время не имели широкого практического применения. В настоящее время в промышленных масштабах уже производится целлюлоза, окисленная двуокисью азота. Этот продукт применяется в медицине, в первую очередь, как хорошее кровоостанавливающее средство, а также в текстильной и других отраслях промышлен- ности. Окисленные целлюлозы, кроме того, представляют интерес как волокнистые ионообменники. Ведутся интенсивные исследования с целью введения в целлюлозные макромолекулы новых реакционноспособных функциональных групп, использования их для химических превращений, описанных в классической органической химии, синтеза привитых сополимеров целлюлозы и так называемых сендвич-полимеров целлюлозы с другими полимерными веществами. Исследования в области модификации целлюлозы в ближайшие годы безусловно приведут к широкому использованию препаратов модифицированной целлюлозы в различных отраслях народного хозяйства. [c.322]

Эти продукты содержат боковые гидроксильные группы, способные к дальнейшим химическим превращениям (например, к ацилированию, образованию поперечных связей и т. д.). При взаимодействии гидрохинона и эпихлоргидрина получаются полимеры, которые плавятся при 130—150° и могут давать волокна. Обработка этих полимеров толуилендиизоцианатом приводит к образованию поперечных связей и значительно повышает термостойкость продуктов. Волокнообразующие сополимеры простых и сложных эфиров могут быть получены аналогичным путем, а именно конденсацией эпихлоргидрина с п-оксибензойной кислотой в присутствии щелочи [20]. [c.165]

Химические и механохимические превращения могут играть как положительную, так и отрицательную роль. Например, высокие температуры и скорости переработки, вызывая разрывы макромолекул, могут привести к окислению, значительному снижению молекулярной массы и связанному с этим ухудшению механических, электрических и других свойств получаемых изделий. С другой стороны, большой интерес представляет использование химических и механохимических реакций для химической модификации полимеров непосредственно в процессе переработки. Возможно также йспользоваиие механохимических реакций для образования блок- и привитых сополимеров, улучшения совмещения полимеров с наполнителями и структурирования полимерных систем. Под действием напряжений при деформации расплавов полимеров происходят разрывы макромолекул с изменением молекулярной массы и молекулярномассового распределения. При высоких скоростях сдвига и повышенных температурах наблюдается снижение молекулярной массы полимера. Это позволяет создать эффективные методы регулирования молекулярной массы при переработке за счет оптимизации параметров технологического процесса (скорости сдвига, температуры и др.). [c.12]

Цепная полимеризация. Механизмы радикальной и ионной поли меризации. Инициаторы и регуляторы. Причины образования развет вленных и пространственных полимеров. Стереорегулярные полимеры Применение катализаторов Циглера—Натта. Сополимеризация. Блок сополимеры и привитые сополимеры. Поликонденсация. Фенолальде-гидные и мочевиноальдегидные полимеры. Сложные полиэфиры. Поли меры на основе фурфурола. Мономер ФА. Эпоксидные и кремнийорга нические полимеры. Тиоколы. Полиуретаны. Полиамиды. Альтины Синтетические и натуральные каучуки. Полистирол и полиакрилаты Особые свойства высокомолекулярных соединений. Химические реак ции высокомолекулярных соединений полимераналогичные превращения и макромолекулярные реакции. Вулканизация. Деструкция полимеров. Ингибиторы деструкции. [c.108]

Следовательно, по аналогии с результатами для диеновых полимеров, превращение гомополипептида в сополимер может быть, в принципе, осуществлено изомеризацией звеньев из одной конфигурации в другую. Эта изомеризация должна включать поворот вокруг связи между карбонильным углеродом и азотом и может быть осуществлена с помощью некоторых химических реакций. В частности, такое превращение вполне возможно, если реакция включает образование переходной структуры, в которой частично двойной характер пептидных связей утрачивается лищь временно. В других случаях опредленные реакции , такие как специфическое связывание некоторых ионов, могут способствовать стабилизации одной из двух резонансных структур. Отдельные пептидные связи могут при этом терять свой частично двойной характер. В этом случае восстановление двойного характера связей потребует осуществления обратной реакции. Развивается ли геометрический изомеризм или пептидные связи приобретают характер простых, термодинамическая стабильность кристаллического состояния, по сравнению с жидким состоянием, существенно понижается. [c.103]

Большое влияние на физико-химические свойства катионита и на его реакционную способность оказывают структура и свойства сополимеров, а также условия проведения процесса полимераналогичных превращений. При фосфорилировании гелевого сополимера возникают дополнительные связи, вызывающие увеличение общего числа поперечных связей полимера [51, 52]. Такие связи не образуются при фосфорилировании пористых сополимеров вследствие жесткости их полимерной матрицы. При проведении реакций превращения в присутствии растворителей полностью исключается содержание неактивных фосфорнокислых групп в гелевом полимере [52]. Недостаточная степень окисления пористого фосфо-рилированного сополимера приводит к образованию побочных РОг-групп [53]. Увеличение концентрации азотной кислоты более 30% вызывает деструкцию в фазе сополимера с образованием фенольных гидроксилов [54]. [c.25]

При изучении химического состава. ударопрочного поли-стирот наряду с процессом образования привитого сополимера рассмотрен и процесс его структурирования. Можно предположить, что образование сетчатого полимера за счет передачи на каучук цепи растущей полистирольной ветви происходит уже на начальных стадиях привитой сополимеризации, однако нерастворимую в обычных растворителях гель-фракцию удается определить аналитически лищь при достаточно глубокой степени превращения стирола. Полученные экспериментальные дантае о стадиях и скорости гелеобра-зования относятся именно к "видимому" гелю. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология