Ацетали паральдегида

Кетоны (от до g) ацетали и паральдегид. Ацетали н паральдегид обычно разлагают нагреванием с разбавленной соляной кислотой и открывают по альдегидному запаху. Кетоны, метилаль, аце-таль и паральдегид идентифицируют превращением в соответствующие нитрофенилгидразоны для этого их при нагревании взбалтывают с профильтрованным водным раствором солянокислого /7-нитрофенилгидразина паральдегид образует нитрофенилгидразон медленнее, остальные — быстро. Образующийся при разложении ацеталя спирт можно отогнать от фильтрата и подвергнуть испытанию. Для идентификации кетонов пригодны также семикарбазоны и продукты конденсации с бензальдегидом. Могут присутствовать также и окрашенные в желтый цвет альфа-дикетоны. [c.229]

Ацеталь бгюмвтпэтальдегида и броиаль. В течение примерно 5 ч к i вому раствору паральдегида прибавляют по каплям бром, нейтрализуют бр стый водород добавкой взвеси Na3 03, высушивают верхний елок К м фракционируют после отгонки низкокипящей фракции на колонке в ваку создаваемом водоструйным насосом. [c.176]

Дибутиловый ацеталь бромуксусного альдегида. К сме-си 3,2 л бутилового спирта и 661 г свежеперегнанного паральдегида (т. кип, 123—125 С) с затравкой кристалликом йода при 20°С и перемешивании приливают в один прием 100 мл брома. Температура повышается до 28— 30°С. Перемещивают 40 мин, раствор обесцвечивается. После этого массу охлаждают до 22—24 °С и прикапывают еще 670 мл брома с такой скоростью, чтобы температура была не выше 30 С. (Время прибавления брома 172—2 ч.) Дают выдержку прн перемешивании 3 ч, массу охлаждают до - -2 С и прикапывают 3,65 л воды за 172—2 ч с такой скоростью, чтобы температура была не выше -Ь4°С. Нейтрализуют кальцинированной содой ( 1000 г) при температуре 4—5°С до pH 7 (время нейтрализации 2—272 ч). Верхний бутанольный слой, содержащий дибутиловый ацеталь бромуксусного альдегида, отделяют и отгоняют в вакууме бутанол до температуры 75°С в парах при давлении 80—90 мм рт. ст. Остаток перегоняют, собирают фракцию с т. кип. 115—119°С (10 мм рт. ст.). Получают 2394 г дибутилового ацеталя бромуксусного альдегида с содержанием основного вещества не ниже 96%. Выход 60,6%, считая на параль-дегид. [c.241]

Описанная выше методика в основном представляет собой применение к большим масштабам способа, разработанного Фила-чионе . Бромацеталь был получен непосредственным бронированием ацеталя или бромированием ацеталя в присутствии углекислого кальция действием этилата натрия на а, -дибромди-этиловый эфир бромированием паральдегида с последующим [c.110]

Даже при простом кипячении с обратным холодильником без отделения альдегида можно получить выход, равный 65% з. Реакция между зтилатом алюминия и хлоралем, с одной стороны, и три-хлорэтилатом алюминия и ацетальдегидом — с другой, является равновесной. Некоторая часть ацетальдегида удаляется из сферы реакции, конденсируясь в уксусно этиловый эфир в результате каталитического действия этилата аЛюминия, однако в данной смеси эти изменения протекают медленно. Большое количество альдегида превращается в паральдегид и ацеталь, но превращения эти являются обратимыми. [c.488]

Было предложено перегонять ацетальдегид непосредственно-в смесь спирта и хлористого кальция. Альдеп р получают нагреванием паральдегида с небольшим количеством серной кислоты. Выход ацеталя по этому методу несколько меньше, чем в случае метода, описанного выше (Уоллингфорд, частное сообщение). [c.63]

Ацеталь может быть получен реакцией между спиртом и ацет-альдегидом в присутствии небольшого количества минеральных кислот 2 или реактива Твитчеля , или некоторых солей металлов действием ацетилена на спирт в присутствии серной кислоты и солей ртути действием ацетальдегида на тетраэтиловый эфир орто-кремневой кислоты в присутствии хлористого водорода в качестве катализатора из паральдегида и этилового спирта в присутствии хлористого водорода или паратолуолсульфокислоты в качестве катализатора из метальдегида и этилового спирта в присутствии хлористого кальция и следов хлористого водорода . Приведенный, выше метод в основном описан Адкинсом и Ниссеном . [c.63]

Самый простой метод получения этоксиацетилена — соединения, которое чаще всего используется в синтезах, — состоите действии амида натрия на хлорацеталь [36]. С другой сторонц вызывает также интерес дегидрогалогенирование смеси цис- и гралс-этил-р-хлорвинилового эфиров с преобладанием цис-фо -мы, образующейся в результате отщепления спирта от хлораце-таля [165, 169]. Хлорацеталь — продукт, имеющийся в продаже, который легко получить в лаборатории хлорированием смеси паральдегида и спирта. Подробную методику получения хлор-ацеталя можно найти в работе [169] (см. также [165]). [c.119]

При обработке альдегидов (но не кетонов) каталитическим количеством серной кислоты в отсутствие нуклеофилов получают продукты самоконденсации типа ацеталей. Ацетальдегид, например, при 20 °С тримеризуется с образованием так называемого паральдегида, а при 0°С дает тетрамер, называемый метальдегидом [c.244]

Лонг и Поль [39] привели много примеров реакций, в которых скорость пропорциональна ко, т е. реакций, протекающих по механизму А1. К ним относятся гидролиз Р-лактонов, эпоксидов, уксусного ангидрида и ацеталей деполимеризация триоксана (СН20)з и паральдегида (СНзСНО)з образование у-бутиролактона и некоторые реакции разложения карбоновых кислот в концентрированной серной кислоте. [c.77]

Seyewetz и Bardinописали метод, применимый в присутствии спирта, ацеталя и паральдегида. К Ю /о-му раствору сульфита натрия прибавляют несколько капель раствора фенолфталеина или розоловой кислоты и нейтрализуют серной кислотой. Раствор охлаждают до 4—5°, прибавляют к нему ацетальдегид, разведенный до концентрации 7—8%, и титруют норм, раствором серной кислоты до обесцвечивания. Расчет делается по уравнению [c.181]

Ацегалн можно также получать непосредственно из поливинилацетата путем гидролиза под действием кислот в присутствии альдегидов. В частности, предложен следующий способ получения ацеталей . Раствор поливинилацетата в этилацетате (молярное отношение 1 1) смешивают с 1—2 молями спирта, содержащего 1—2% НС1. Смесь нагревают до начала выпадения осадка, затем прибавляют 2 моля паральдегида, после чего осадок вновь растворяется. Раствор нагревают до кипения в течение 10 час. и нейтрализуют бикарбонатом натрия. Затем растворитель отгоняют, остаток сушат и измельчают. Порошок поливинилацеталя промывают водой для удаления соли и сушат при 98—100° в вакууме. [c.321]

Ацетали ацетальдегида могут быть получены не только ацета-лизацией свободного ацетальдегида, но и метальдегида [79], пар-альдегида [80]. Например, паральдегид реагирует с -нафтолом в ледяной уксусной кислоте в присутствии хлористого водорода с образованием бмс- -нафтилового ацеталя ацетальдегида [81]. Аналогично действием пропаргилового спирта на паральдегид в присутствии и-толуолсульфокислоты был получен пропаргиловый ацеталь ацетальдегида [82, 83]. [c.56]

Для имеющих характер ацеталей тримерных альдегидов — триоксиметилепа ( триформ ) (СНаО), и паральдегида (СН,СНО), в работе [83] найдены между 15 и 35° также ненормально большие температурные коэффициенты при кислом гидролизе, однако они сильно зависят от температуры формула Аррениуса не соблюдается, она должна быть заменена формулой Вант-Гоффа 1п -Ь В (Т + ). [c.502]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология