Алкилкетоны

Кетоны, лактоны и фурановые соединения встречаются в нефтях в ничтожных концентрациях, поэтому их трудно выделить и изучить. Лучше других изучены легкие алкилкетоны алифатического ряда (до Сз), которые найдены в газовом конденсате. В средних фракциях нефти обнаружен кетон, содержащий в молекуле циклопентановое кольцо. Кетоны в высококипящих фракциях достоверно не обнаружены. [c.191]

В ряде стран фирмой Олин Корпорейшн запатентован [53-58] способ получения НСЮ, свободной от хлорид-иона, экстракцией ее из водного раствора такими органическими веществами, как низшие алкилкетоны, алкилцианиды, эфиры, содержащие 1-5 атомов углерода, с последующим использованием экстрактов НСЮ для целей хлоргидринирования. Од- [c.15]

Что касается слабой НСЮ, то публикаций о закономерностях ее экстракции нет, однако установлены достаточно инертные соединения, обладающие при низких температурах экстрагирующей способностью. К таким растворителям относятся низшие алкилкетоны, низшие алкилцианиды и низшие алкиловые эфиры низших алкановых кислот (до С5) [53-58], а также фосфаты [76]. [c.19]

Скорость р-ции зависит от типа карбонильного соед. и уменьшается в ряду альдегиды > алкилкетоны > [c.50]

Реакция. Превращение имина в металлированный енамин взаимодействием с реактивом Гриньяра с последующим С-алкилированием сульфонатом (или галогеналканом) и гидролизом до а-алкилкетона. [c.506]

Фенил алкилкетоны Алкиланилины, алкилпиридины [c.263]

Выбор растВ Орителя во многом определяется природой сырья. В случае карбамидной депарафинизации легких фракций с большим содержанием н-парафинов применяют изооктан, алкилат или бензин, для фракций с высоким содержанием ароматических компонентов — дихлорэтан, для остаточного масла — крезол, а для сырой нефти — раствор хлористого метилена. Лучшие результаты карбамидной депарафинизации как топлив, так и масел, получены при использовании полярных растворителей, таких как изопропанол, метилэтилкетон и особенно метилизобутилкетон и хлористый метилен. Алкилкетоны и различные ненасыщенные алифатические кетоны рекомендованы [60] для депарафинизации карбамидом как в чистом виде, так и в смеси друг с другом, особенно для водного раствора карбамида. Есть сведения 65] о воз- [c.215]

Фенолы, как известно, ингибируют автоокисление и, как будет показано ниже, триалкилфенолы в системе автоокисления изопропилбензола сами частично окисляются в производные 4-оксиарил-алкилкетонов и 4,4-диоксидибенэила [304]. [c.291]

В патентной литературе упоминается значительное количество соединений, рекомендуемых в качестве растворителей при депарафинизации карбамидом. Среди них одно из первых мест принадлежит кетонам. К числу их Феттерли [73] относит различные ненасыщенные алифатические кетоны, замещенные алкилкетоны, а также кетоны, не образующие комплекса с карбамидом. Применять их можно как в отдельности, так и в смеси друг [c.41]

Похоже, что замещение в положении 4 бензофенона влияет на эффективность фотовосстановления, изменяя характер возбужденного состояния. В табл. 6.1 представлены константы скорости восстановления триплетов бензофенона и некоторых его производных. Мы уже говорили о спектроскопии этих аномальных кетонов. Для арилкетонов конфигурации (п,я ) и (л,л ) гораздо ближе по энергии, чем для алкилкетонов и в случае некоторых замещенных производных низшим возбужденным состоянием может быть (л,л ). Например, время жизни фосфоресценции 4-фенилбензофенона почти в 50 раз больше, чем нормального бензофенона, если полагать, что нижний триплет является состоянием (л,л ). Это заключение подтверждается как структурой эмиссионных спектров, так и исследованиями ЭПР. В состоянии (я,л ) возбужденный карбонильный кислород не столь электронодефицитен, как в состоянии (л, л ), а энергия возбуждения частично делокализо-вана по л-системе, так что энергии активации не перекрываются. Вследствие этого состояние (л,л ) гораздо менее реакционноспособно, чем состояние (л, л ), поэтому фотовосстановление 4-фенилкетона будет неэффективным. У 4-метилкетона триплетное состояние, возможно, является смешанным, и скорость его восстановления лежит между таковыми для бензофенона и 4-фенилбензофенона. Если заместителями являются электронодонорные группы, как в аминобензофеноне, то нижними триплетами становятся состояния с переносом заряда [c.169]

Очевидно, триплетное состояние (л,л ) карбонильного соединения атакует основное состояние алкена с образованием 1,4-бирадикала, который затем циклизуется. Предпочтительная ориентация присоединения определяется стабильностью возможного бирадикала, например, как в реакции (6.35), где другой изомер оксетана (с соседней с кислородом группой СНз) составляет меньше 10% продукта. Аномальные кетоны, которые неактивны в реакции фотовосстановления (см. разд. 6.6), также неактивны и в оксетановой реакции. Далее, если триплетная энергия алкена ниже, чем у карбонильного соединения, происходит перенос энергии от карбонильной группы, что исключает образование оксетана. Алкилкетоны могут образовывать оксетаны через первое возбужденное синглетное состояние (п,п ). [c.173]

Трудности при реакции алкилирования часто удается преодолеть использованием енолятов лития. При алкилировании несимметричного кетона обычно встает вопрос о направлении реакции. Использование енолятов лития позволяет избирательно алкилировать желаемое положение. Региоселективность может быть достигнута двумя путями. Первый состоит в том, что из исходного кетона предварительно действием подходящего реагента получают енол-ацетат или силиловый эфир. Последние образуются в виде смеси изомеров, в которой один из изомеров обычно преобладает. Он без труда может быть выделен, а затем обработкой 2 моль метиллития превращен в соответств) щий енолят лития. Последующее алкилирование енолята позволяет получить а-алкилкетон определенного строения (из более замещенного енолята получают более замещенный кетон, из менее замещенного енолята - менее замещенный кетон) [c.248]

Второй способ алкилирования использует особенности енолизации кетонов под действием оснований типа ДИПАЛ. Из двух возможных енолятов в этом случае образуется так называемый кинетический енолят (наименее замещенный). Алкилирование этого енолята позволяет получить менее замещенный а-алкилкетон [c.249]

Обычным путем через р-кетоэфиры эти продукты получаются с трудом. Для простых алкильных групп выходы 2-алкилкетонов бывают посредственными, за исключением р-тетралона, для которого получаются высокие выходы. Енамин, образующийся из пирролидина, обладает наибольшей, а енамин из морфолина — наименьшей нуклеофильной способностью по отношению к атаке галогензамещенных соединений. Если К-алкилирование представляет затруднения, алкилирование енамина Ы,Ы-дициклогексиламина может пойти в основном по углероду. Полярные растворители, например ацетонитрил, более эффективно промотируют алкилирование, чем неполярные. [c.179]

Из всех методов синтеза с применением реактива Гриньяра этот метод наименее привлекателен. Однако он применяется для получения тре/и-бутил-я-алкилкетонов из амидов, причем выходы колеблются от 42 до 78% [26], и дезоксибензоинов из бензилмагний-бромидов и амидов с выходами 42—85% [27]. Аналогичным образом из амида миндальной кислоты или п-метоксифенилацетамида были получены оксикетоны 128]. Этот метод синтеза, по-видимому, представляет наибольший интерес в том случае, если используют алкиллитиевые соединения и амиды (примеры бив./) или реактивы Гриньяра и имидазолиды (пример а). [c.194]

Начальной стадией взаимодействия 2,4-диазапентадие-нов (1в) с арилметилкетонами и алкилкетонами, а также с инданоном-1 является присоединение кетона по Михаэ- [c.86]

Имин из альдегида и первичного амина в присутствии кислотного катализатора Образование С—С-связи алкилированием металлированного енамина с последующим гидролизом до а-алкилкетона Эпоксидирование олефина л(-хлор-надбензойной кислотой Внутримолекулярная циклизация эпоксикетона посредством катализируемого кислотами Льюиса присоединения енольной ОН-группы к эпоксиду Число стадий 7 Общий выход 7% [c.634]

Причина подобного обращения знака не ясна, но, по-видимому, отчасти оно обусловлено 2-алкилкетонным эффектом [153] между положениями С-4 и С-3, а отчасти — пери -эф-фектом в положении между С-4 и С-6 (ср. СХХХ1У). [c.353]

Предлагаемый метод был использован для изучения механизма реакции Вильгеродта с алифатическими кетонами. При перемещении функциональной группы на любой конец цепи метилэтилкетона образуется амид масляной кислоты поэтому частичная миграция к обоим концам в случае несимметричных нормальных алкилкетонов может быть установлена путем радиоактивной метки лишь одного конца. [c.576]

В нейтральных кислородсодержащих соединениях обнаружены все простейшие алкилкетоны С3- Сб, ацетофенон и его нафтено- и аренопроизводные, флуоренон и его ближайшие гомологи. [c.80]

Ацетилирование может быть успешно осуществлено для метил-алкилкетонов, имеющих первичный (до С19Н39), вторичный или третичный радикалы, а также для метил ар ил кетонов, содержащих фенильную, бифенильную, нафтильную или 2-тиенильную группы и различные замещенные арильные группы. Хотя в большинстве случаев для проведения таких реакций ацетили-рования в качестве конденсирующего агента применяется только натрий, повидимому, пригодными являются также и этилат натрия, гидрид натрия или амид натрия. В некоторых случаях этилат натрия оказывается более эффективным, чем натрий, в то время как в других случаях амид натрия или гидрид натрия дают лучшие результаты, чем натрий или этилат натрия. [c.99]

Поэтому ароматические кетоны менее активны, чем бензол, в этих реакциях. В алкилальдегидах и алкилкетонах С -Н-связи являются очень активным реакционным центром в реакциях галогенирования и окисления сильными окислителями. [c.454]

Алкилкетоны, обработанные галоидными соединениями серы, с последующим удалением части галоида воздействием солей алкилмеркац- 2738331 13.03.195 [c.319]

Хлористый алюминий может вызвать замыкание цикла о-оксифенил-а-бром-алкилкетонов (XXVIII) с образованием кумаранонов или гидриндонов [47]. [c.268]

Замещенные ацетофеноны и их гомологи, содержащие в ароматическом радикале гидроксильную группу, как правило, проявляют фунгицидное и бактерицидное действие [64-66]. Фунгицидными свойствами обладают также 2-метокси-5-фторфенил-алкилкетоны и их тиосемикарбазоны [67] /г-метилбромацето-фенон в смеси с 1,3-дихлорацетоноксимацетатом предложен для борьбы со слизеобразованием [68]. Гермицидную активность проявляют 3-алкил (3,5-диалкил) пропиофеноны (10), содержащие в бензольном кольце различные заместители [69, 70, а также диалкиламиноарилоксндикетоны (11) [71]. Однако эта группа соединений обладает заметной фитотоксичностью. [c.137]

Роль основания могут выполнять щелочи, алкоголяты щелочных металлов или амиды. В реакцию вступают алифатические, алицякличе-ские, ароматические альдегиды и алкилкетоны. Перегруппировка алициклических кетонов сопровождается сужением цикла, что имеет особое значение для получения малых циклов [c.72]

Смотреть страницы где упоминается термин Алкилкетоны: [c.288] [c.225] [c.255] [c.577] [c.19] [c.80] [c.161] [c.50] [c.59] [c.131] [c.132] [c.391] [c.552] [c.246] [c.19] [c.80] [c.214] [c.19] [c.80] [c.214] [c.214] [c.269] [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология