Дихлоркетоны

Ацетиленовые соединения присоединяют хлорноватистую кислоту с образованием а,а-дихлоркетонов [c.70]

Ацетилен и его гомологи присоединяют хлорноватистую кислоту с образованием а, а-дихлоркетонов [c.222]

При получении л-бромзамещенных кетонов с легко замещаемой циклической системой прекрасным реагентом является бромид. меди(П) в кипящем хлороформе и этилацетате (пример в.5) [62]. В действительности для замещения бромом в а-положении этот реагент может иметь еще более широкое применение, чем это была показано. Для получения а,а-дихлоркетонов применяют хлорид железа(П1) в уксусной кислоте [63]. [c.437]

Чувствительность алкилированных фенолов к аномальной атаке была использована для синтеза соединений, трудно получаемых другими способами. Так, Вудворд (1940) применил аномальную реакцию Реймера—Тимана для синтеза модельного соединения, содержащего ангулярную метильную группу. Исходный фенол, аг-2-тетралол I (т. пл. 60 С), в котором частица аг указывает, что заместитель находится в ароматическом, а не в алициклическом ас) кольце, реагирует с хлороформом, образуя альдегид (на схеме не приведен) и частично дихлоркетон — 10-дихлорметил-2-кетогексагидронафталин II (т. пл. 168°С). При гидрогенизации последнего в жестких условиях восстанавливаются двойные связи в кольце и карбонильная группа с одновременным замещением атомов галоида водородом. Полученное оксисоединение окисляют до жидкого кетона — Ю-метилдекалона-2 (III), который выделяют в виде кристаллического 2,4-динитрофенилгидразона (т. пл. 152 °С) [c.383]

В 1894 г. Фаворский [1] сообщил, что некоторые алифатические дихлоркетоны претерпевают перегруппировку н кипящем растворе углекислого калия с образованием непредельных кислот [1]. Последующие исследования Вагнера показали, что [c.283]

Желая исследовать химические свойства а,а-дихлоркетонов, получающихся при присоединении хлорноватистой кислоты к ацетиленовым углеводородам [c.714]

При наличии в молекуле дихлоркетона различных радикалов получались смеси изомерных непредельных кислот 15, 61 [c.715]

Однако в специально поставленном опыте Фаворский выяснил, что дикетоны жирного ряда в присутствии щелочей не превращаются в оксикислоты, но расщепляются с образованием кислот с меньшим количеством атомов углерода в молекуле и частично переходят в продукты уплотнения. Из этого следует, что промежуточного образования дикетонов при переходе от дихлоркетонов к непредельным кислотам не происходит 15, 6]. [c.715]

Таким образом, А. Е. Фаворский открыл новый тип молекулярных перегруппировок—кислотное превращение дихлоркетонов. [c.715]

Для объяснения образования аномальных продуктов реакции при гидролизе дихлоркетонов водными растворами поташа Фаворский предположил, что в этом случае реакция начинается с взаимодействия воды с карбонильной группой дихлоркетонов последняя обладает повышенной активностью благодаря наличию двух атомов хлора у соседнего углеродного атома при действии щелочи на гидраты дихлоркетонов происходит отщепление хлористого водорода [c.717]

Реакции, которые по праву должны быть названы реакциями Фаворского, например ацетилен-аллен-диеновая перегруппировка непредельных углеводородов, превращение дихлоркетонов в [c.11]

Гомологи ацетилена при действии той же хлорноватистой кислоты дают дихлоркетоны [c.239]

Из о-крезола при самых благоприятных условиях получается только около половины указанного количества побочного кетона. Выход кетона в известной мере случаен и не дает точного представления о соотношении начальных продуктов нормального и аномального замещения, так как дихлорметильные производные сильно различаются по своей устойчивости к гидролизу в щелочной среде. Так, например, было показано, что дихлоркетон, образующийся из о-крезола, быстрее гидролизуется щелочью, чем соответствующий кетон из -крезола. Кетон, получающийся из псевдокумола, особенно устойчив к гидролизу в щелочной среде, вероятно, блатодаря (блокирующему вл>ия ию метильной группы, находящейся в орто-положении по отношению к дихлорме-тильной группе. [c.383]

Дихлоргексанон-2 (80% из 0,2 моля Ы-хлорсукцинимида в 300 мл безводного метилового спирта, к которому в течение 30 мин добавляют 0,1 моля гексина-1 эта реакция экзотермична, и, когда температура достигнет 42 °С, реакционную смесь охлаждают через 6 ч смесь упаривают, экстрагируют пентаном для удаления сукцин-имида, пентановый экстракт упаривают, а остаток перегоняют образовавшийся кеталь гетерогенно гидролизуют 17%-ной водной соляной кислотой, получая при этом дихлоркетон с выходом 68%) [78]. [c.415]

На этой стадии для получения 1,7-дихлоргептанона-4 можно поступить следующим образом. К охлажденному раствору при перемешивании прибавляют 200 мл эфира, в результате чего тяжелый дихлоркетон переходит в верхний слой. Этот слой отделяют и кислотный слой экстрагируют двумя порциями эфира по 100 мл. Соединенные эфирные вытяжки высушивают над 25 г безводного хлористого кальция. После отгонки растворителя остаток перегоняют, пользуясь эффективной колонкой. Выход 1,7-дихлоргептанона-4 с т. кип. 106—110°/4 мм, 1,4713 составляет 263—278 з (72—76% теоретич.). Препарат быстро приобретает пурпуровый оттенок, и его следует сохранять в холодильнике. [c.26]

В то же время и при наличии трифторметильной группы можно получать дигидроазиринохиноксалины, если использовать сложный эфир р-фторал-кил-а,р-дихлорпропионовой кислоты. Так, при реакции орто-фенилендиами-на с а,р-дихлоркетоном получается 1-трифторметил-2-фенил-1,1а-дигидроази-рино[1,2-а]хиноксалин [22, 176]. [c.241]

Значительный интерес представляют разработанные Фаворским и его сотрудниками реакции присоединения к двузамещенным производным ацетилена элементов хлорноватистой кислоты. При этом получаются а-дихлоркетоны соответствующего строения согласно схеме [c.55]

Независимо была разработана аналогичная. методика получения Д., причем продукт присоединения его к пиклопеитадиеиу был охарактеризован как бициклический дихлоркетон (3) подобн1>1. образо.м Д. реагирует с цнклопеитеиом, образуя кетой 121 [c.414]

Через сииртоокнсные изомеры он ранее объяснил превращение монохлоркетонов в кислоты, идущее з щелочшой среде (1914—1918 гг.). Превращения дихлоркетонов ири действии поташа в кислоты акрилового ряда наглядно были представлены [c.25]

Принимая во внимание превращение дибензила в бензиловую кислоту (по Ю. Либиху и Н. Н. Зинину), сначала было высказано предположение, что эти дихлоркетоны могут дать дикетоны жирного ряда, далее образующие оксикислоты и затем непредельные кислоты. Но оксикислоты в щелочной среде (поташ) не должны отщеплять воду. Кроме того, было известно, что алифатические дикетоны в щелочной среде образуют хиноны или расщепляются по карбонилам, а оксикислоты, если и образуются, то с ничтожными выходами. Анализ литературных данных и собственные опыты привели Фаворского к выводу, что монохлор-спиртоокиси сначала превращаются в монохлорпредельныс кислоты, из которых затем отщепляется поташом хлористый водород. Поэтому вьшшприведенную схему превращения дихлоркетонов через спиртоокиси можно дополнить еще одной фазой. [c.34]

А. Е. Фаворский при попытке перейти от дихлоркетонов к ди-кетонам путем гидролиза первых водным 10% раствором поташа обнаружил, что в качестве главных продуктов реакции получаются а, 3-непредельные кислоты. В дальнейшем им было показано, что аналогичное превращение происходит также при действии щелочных растворов на а-галогенкетоны, причем образуются кислоты предельного ряда [И], а, а -Дигалогенкетоны [c.213]

Недавно И, Ф. Луценко с сотр. показали, что взаимодействие виниловых и изопропениловых эфиров карбоновых кислот с пятихлористым фосфором приводит к образованию фос-форорганических соединений нового типа—фосфорилированных Р,р-дихлоркетонов и фосфорилированных 1р-хлорвинилкетонов, Первая стадия реакции, протекающая при низкой температуре, состоит в присоединении пятихлористого фосфора к двойной углерод-углеродноп связи ацилового эфира енола. Продукты присоединения выделяются из реакционной смеси в виде неустойчивых двойных соединений с молекулой РСЬ, которые, по-видимому, имеют комплексное строение [c.350]

При нагревании такого продукта присоединения, полученного из винилацетата, он превращается в дихлоркетон, который при действии сернистого газа дает хлорангидрид а-ацетил-р,р-дихлорэтилфосфиновой кислотк [c.350]

Желая исследовать химические свойства а,7.-дихлоркетонов, по лучающихся при присоединении хлорноватистой кислоты к ацетиле новым углеводородам [c.618]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология