Алкиларилкетоны

Карбоновые кислоты можно превратить в симметричные кетоны пиролизом в присутствии оксида тория. Альтернативный метод включает нагревание соли железа (II) карбоновой кислоты [1364]. При нагревании в присутствии оксида тория смеси муравьиной и другой карбоновой кислот получаются альдегиды. Смешанные алкиларилкетоны получены при нагревании соответствующих смесей солей железа (И) [1365]. Если группа R имеет большой стерический объем, вместо кислоты лучше использовать метиловый эфир, который ири нагревании с оксидом тория претерпевает декарбометокснлирование и образуется симметричный кетон. [c.238]

Реакция Ar OOLi с RLi — это одна из стадий превращения ароматического альдегида в алкиларилкетон. Из альдегида получают соответствующий циклический ацеталь, который обрабатывают избытком RLi [348] [c.373]

Обе или любая из групп R могут быть арильными. В принципе диалкилкетоны и циклические кетоны реагируют быстрее, чем алкиларилкетоны, а последние в свою очередь быстрее диарил-кетонов. Для реакции с диарилкетонами необходима серная кислота, так как в концентрированной НС1 процесс не идет, а для превращения диалкилкетонов силы концентрированной НС1 достаточно. Диалкилкетоны и циклические кетоны реагируют значительно быстрее, чем диарил- и алкиларилкетоны или карбоновые кислоты и спирты, поэтому эти функциональные группы могут находиться в одной и той же молекуле, не мещая реакциям друг друга. Циклические кетоны образуют лактамы [235] [c.160]

В алкиларилкетонах арильная группа мигрирует к азоту, если только алкильная группа не слишком объемна [236]. Известны немногочисленные случаи применения реакции к некоторым альдегидам. При этом продуктом, как правило, является нитрил (т. 3, реакция 16-22). Даже для кетонов (реакция 17-41) превращение в нитрил часто идет как побочная реакция. При обработке КаОН и монохлороамином N1 201 [237] ароматические альдегиды и кетоны, содержащие о-гидроксигруппу, дают о-гидроксиароматические амиды. [c.160]

Алкиларилкетоны можно превратить в производные арил-уксусной кислоты и другим путем. Реакция заключается в обработке субстрата либо нитратом серебра и иодом или бромом [640], либо нитратом таллия, МеОН и триметилортоформиатом, адсорбированным на кислой глине К-Ю [641]. [c.340]

Алкиларилкетоны ведут себя как нормальные кетоны, демонстрируя обычные реакции присоединения и конденсации. Таутомерия возможна для тех кетонов, у которых имеется водородный атом в а-положении. Окисление протекает с трудом и приводит к образованию исключительно ароматических карбоновых [c.138]

Алкиларилкетоны синтезируют с хорошими выходами из соответствующих спиртов по Груиди при домощи четырезгокиси азота [322 (ср. стр. 303). Для этого спирт растворяют на холоду в сухом хлороформе и прибавляют избыток Na04. После продолжительного взаимодействия при комнатной температуре массу промывают раствором соды и водой, удаляют растворитель и окислы азота и очищают кетон перегонкой. [c.307]

Алкиларилкетоны легко цианэтилируются в присутствии щелочных агентов. В частности в ацетофеноне все три атома водорода метильной группы замещаются на -цианэтильные радикалы с выходом 57—65%. Аналогично реагируют с акрилонитрилом другие метил арргл кетоны бензольного дифенил метанового 233 бифенилового 220. 229 НафтаЛИНОВОГО 22 229. 233 [c.92]

Б. Смешанные алкиларилкетоны. Смесь 0,3 моля кетона, 0,5 моля тонкоиз- мельченного параформальдегида, 0,3 моля хлоргидрата амина и 50 мл абсолютного спирта нагревают до кипения. Через 1 ч прибавляют 0,5 моля концентрированной соляной кислоты, при этом переходит в раствор оставшийся пара-(формальдегид. Горячую реакционную смесь фильтруют. Затем дают охладиться и отфильтровывают выпавший хлоргидрат. Маточный раствор упаривают в ва- кууме, твердый остаток растирают, добавляя ацетои. Соединяют полученный таким образом продукт с ранее выпавшим хлоргидратом и либо перекристаллизовывают, либо выделяют свободное основание, как описано в варианте А. [c.152]

Последний метод прямого восстановления карбонильных соеди- нений заключается в использовании гидридов металлов. Хотя такие восстановители обычно приводят к спиртам, однако при большем времени реакции [13] или в присутствии хлористого алюминия [И, 15] получаются углеводороды. С алюмогидридом лития и хлористым алюминием, взятыми в эквимолекулярных количествах, в эфире при 35 °С диарил и алкиларилкетоны восстанавливаются обычно с хорошими выходами до соответствующих углеводородов [15]. Преимуществами этой методики являются ее простота и возможность легкого получения чистых препаратов. Были высказаны предположения о механизме такого восстановления [13, 14]. [c.11]

Алкил(арил)кетоны. Масс-спектры алкиларилкетонов просты и информативны. Они содержат отчетливые пики М+ , а также пики ионов, отвечающих а-разрыву и последующему выбросу СО. Алкил (арил) кетоны, содержащие три и большее число С-атомов в алкильной цепи, наряду с указанными процессами претерпевают перегруппировку Мак-Лафферти [9] [c.202]

Было показано, что реакция Вильгеродта с использованием морфолина может быть применена к алкиларилкетонам, содержащим в фенильном ядре [c.431]

Алкиларилкетоны, содержащие гидроксильные группы в орго-и пара-положениях, были превращены дейстпием перекиси водорода в щелочном растворе в многоатомные фенолы. Выходы оказались плохими [52]. [c.89]

ВЙЛЬГЕРОДТА РЕАКЦИЯ (р-ция Вильгеродта-Киидле-ра), превращение алкиларилкетонов в амиды карбоновых к-т при действии полисульфида аммония [c.366]

B. p. применяют для получения арилалифатич. карбоновых к-т из доступных алкиларилкетонов, получаемых по р-ции Фриделя-Крафтса. [c.367]

В Ш.р. более активны алифатич. и алициклич. соед., причем альдегвды и кетоны реагаруют легче к-т (благодаря этому из кетокислот можно получать продукты р-ции только по кетофуппе). Циклич. кетоны в условиях Ш.р. дают лактамы, алкиларилкетоны - гфеимущественно N-арилами-ды. Многае м-замещенные карбоновые к-ты (напр., глицин, а-аланин, гиппуровая, фенилуксусная и др.) в Ш. р. не вступают. [c.396]

Обратите внимание на то, что первый является смешанным алкиларилкетоном, второй — чисто ароматический кетон. [c.158]

Алкиларилкетоны легко цианэтилируются в присутствии щелочных агентов. В частности в ацетофеноне 221 все три атома водорода метильной группы замещаются на Р-цианэтильные радикалы с выходом 57—65%. Аналогично реагируют с акрилонитрилом другие метиларилкетоны бензольного 221.229 дифенилме-танового 233, бифенилового 220.229 нафталинового 22. 229,2зз нафтенового 2зз фенантренового 2зз, фуранового и тиофенового рядов 234. [c.92]

Некоторые другие примеры применения этого общего подхода иллюстрируют схемы (84) — (88). Использование диацетиленов (схема 86) [173] родственно биогенезу природных тиофенов [173] оно протекает гладко также при замене одного ацетиленового фрагмента эпоксидной функцией. Значительный интерес представляет превращенне адипиновой кислоты в дихлорангидрид тиофендикар-боновой-2,5 кислоты (схема 87) [174] взаимодействие серы и мор-фолина (в условиях реакцин Вильгеродта) с алкиларилкетонами (схема 88) [175] напоминает реакцию Гевальда (см. разд. 19.1.14.3). Классическая реакцня Бенари имеет множество вариантов н ва к-на для синтеза некоторых гидрокситиофенов [176]. [c.281]

Далее п-комплекс обычным путем переходит в сопряженный карбкатион (ст-комплекс) и в конечные продукты — алкиларилкетоны [c.225]

Реакция Вильгеродта — Киндлера (1887, 1923 гг.). При нагревании алкиларилкетонов в запаянных ампулах с водными растворами полисульфида аммония или, проще, с серой и первичными или вторичными аминами (чаще всего с морфолином) образуются амиды (о-арилкарбоновых кислот или сами кислоты. Механизм этой реакции очень сложен, промежуточно образуются енамины (Майер, 1964 г.) [c.359]

Шеглером и Адкинсом описан удобный метод для получения первичных аминов, заключающийся в том, что альдегиды, диалкил- и алкиларилкетоны нагреваются при 125—150° со смесью из жидкого аммиака, метанола и водорода при 150 ат давления в присутствии катализатора Ренея. Хорошие данные были получены с гептиловым альдегидом, бензальдегидом, ацетофеноном, пинаколином и др. Выход аминов 50—75%. [c.509]

Смешанный гидрид используют преимущественно для восстановления диарилкетонов, алкиларилкетонов и некоторых ароматических спиртов в соответствующие углеводороды [5]. Самые высокие выходы получают при добавлении к смеси ЫЛШ —А1С1з (1 1) эквимолярной смеси кетона и хлористого алюминия в эфире. [c.180]

Реакция. Окислительная перегруппировка алкиларилкетонов под дей-ствием нитрата таллия (III) иа носителе (реагент ТТН/К-10). Помимо ацетофенона можно использовать метил-, метокси- и бромацетофеион. Пропиофенон или бутнрофеион превращаются в метиловые эфиры [c.145]

Под действием агентов кислого характера алкиларилкетоны конденсируются в довольно жестких условиях, давая соответрт- [c.161]

Алкиларилкетоны конденсируются с формальдегидом не так легко, как рассмотренные выше карбонильные соединения. Так, оказалось, что ацетофенон в этой реакции дает монометплольное проиаводное, причем лучший выход составляет всего 25% он достигается при использовании серной кислоты как конденсирующего агента [c.168]

Несомненный практический интерес представляют 0-фено-ксибензилоксимы алкиларилкетонов (14), получаемые по схеме [85-88] [c.138]

Альдегиды восстанавливали до гликолей, а кетоны—до пинаконов (см. табл. 78, стр. 391). Кетон Михлера восстановлен в пинакон на медном катоде (см. стр. 328) в кислом растворе. Фурфурол восстанавливали до гидро-фуроинов на свинцовом катоде в католите из однозамещенного фосфата калия, который добавлялся для поддержания нужного значения pH. Слишком кислый или слишком щелочной католит приводит к полимеризации фурфурола. Ацетон восстановлен до пинакона на ртутном катоде в щелочном растворе. Эта реакция не является общей для алифатических кетонов. Например, при восстановлении метилэтилкетона или ди-н-пропилкетона пинакон не образуется [88]. Энантовый альдегид восстановлен до гликоля также на ртутном катоде, но в кислом растворе. Ацетофенон восстановлен до пинакона на оловянном катоде в щелочном растворе. Оказалось возможным получение пинаконов из п-метоксипропиофенона при использовании свинцового катода в католите, состоящем из раствора едкого натра в смеси четырех частей этилового спирта с одной частью воды. п-Окси- и п-диметиламинобензальдегид и некоторые алкиларилкетоны восстанавливали до гидробензоинов на ртутном катоде при контролируемом потенциале. [c.337]

Никель, содержащий 8% А12О3, является активным и селективным катализатором для гидрирования 2-алкилцикланонов гидрирование сопровождается гидрогенолизом [8]. Алкиларилкетоны можно, гидрировать согласно [9]. на никеле в присутствии СиО или АЬОз при 75—250° и 50—200 атм. [c.318]

В литературе описан ряд исследований, согласно которым ароматические углеводороды и их производные легко ацилируются карбоновыми кислотами в присутствии Al lg с образованием алкиларилкетонов с выходом 63—93%. Что же касается примепепия BFg и его соединений для ацилирования циклических соединений кислотами, то до 1946 г. имелось указание в одном лишь патенте о том, что бензол, толуол, ксилолы, нафталин и другие ароматические углеводороды при взаимодействии с галои-дироваппой абиетиновой кислотой или родственными ей кислотами в присутствии BFg и растворителей при комнатной или повышенной температуре образуют продукты, являюпщеся хорошими депрессорами смазочных масел [161]. [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология