Анилин хлорной кислотой

Применение окислителей. Существует большой выбор соединений, применяемых в качестве окислителей перманганат калия, хромовый ангидрид и хромовая смесь, азотная кислота, двуокись свинца и двуокись селена, тетраацетат свинца, перекись водорода, хлорное железо и многие другие. Направление и интенсивность действия окислителя на органические соединения зависят от характера окисляемого вещества, природы окислителя, температуры, pH среды и т. д. Так, например, при окислении анилина хромовой кислотой образуется хинон, перманганатом калия в кислой среде — анилиновый черный, перманганатом калия в нейтральной или щелочной среде — азобензол и нитробензол. Окисление проводится в большинстве случаев в водной или уксуснокислой среде. При определении коэффициентов в уравнениях окислительно-восстановительных реакций удобно пользоваться расчетной схемой, основанной на формальном представлении о степени окисления атомов, входящих в состав соединения. [c.129]

Титрование анилина в безводной уксусной кислоте хлорной кислотой протекает согласно уравнениям [c.159]

Описываемая методика потенциометрического определения амина (анилина, толуидина, пиридина и т. п.) основана на растворении определяемого вещества в среде безводной уксусной кислоты и последующем титровании его уксуснокислым раствором хлорной кислоты. [c.442]

Наибольшее значение имеют реакции азотистой кислоты с аминами, в первую очередь с первичными ароматическими [386, 388]. Изучение влияния заместителей показало, что реагирует всегда только свободный амин. Так, для диазотирования первичных ароматических аминов при О °С в хлорной кислоте была найдена гамметовская константа реакции р = —1,6 [387]. Это значит, что реакционная способность амина возрастает по мере роста его основности. Кроме того, скорость реакции относительно сильноосновных аминов, например анилина, в слабокислой среде не зависит от концентрации амина, а зависит от квадрата концентрации азотистой кислоты. Следовательно, из азотистой кислоты медленно образуется реагент, который быстро вступает в реакцию с амином. Здесь имеют значение следующие равновесия [387] [c.405]

Метод основан на взаимодействии малеинизированного масла с анилином и последующем титровании аддукта щелочью, а избытка анилина-хлорной кислотой. [c.116]

Результаты. По предлагаемому методу были рассчитаны равновесные концентрации ио-нов, образующихся при титровании М,Ы-диэтил-анилина хлорной кислотой в среде уксусной кислоты, содержащей 0,5 М воды. Полученные результаты хорошо согласуются с экспериментальными данными. [c.27]

В зарубежных руководствах по анализу реактивов только в сборнике американских стандартов [9] приводится качественное испытание уксусной кислоты на отсутствие ангидрида с селенистой кислотой, которое при экспериментальной проверке не дало удовлетворительных результатов из-за малой ч увствительности реакции. Гидролитический метод с применением реактива Фишера для определения малых количеств ангидрида также имеет недостаточную чувствительность, и поэтому был нами отклонен. Морфолиновый метод в среде метанола [6], по данным авторов, при низком содержании ангидрида дает значительную ошибку определения. Наиболее интересным для нас оказался анилиновый метод [5], примененный авторами для определения от 1 до 97% уксусного ангидрида в смеси с уксусной кислотой. Реакцию с анилином проводят при комнатной температуре, исключительно в среде уксусной кислоты. Избыток анилина определяют титрованием раствором хлорной кислоты потенциометрически или визуально с кристаллическим фиолетовым в качестве индикатора. Для получения минимальной ошибки испытуемый раствор выдерживают с анилином в течение 40 минут. [c.216]

Кривые титрования слабых оснований минеральными кислотами, особенно хлорной кислотой, прекрасно иллюстрируют преимущества титрования слабых оснований в уксусной кислоте (рис. 115). Исследования показали, что большинство оснований более сильных, чем анилин, ведут себя в уксусной кислоте как достаточно сильные основания. [c.452]

Титрование анилина в среде неводных растворителей. Навеску исходного анилина около 0,3—0,5 г, взятую на аналитических весах, растворяют в конической колбе в 50 мл безводной уксусной кислоты и титруют 0,1 н. раствором хлорной кислоты. В качестве индикатора применяют 0,2%-ный хлорбензольный раствор кристаллического фиолетового. В точке эквивалентности фиолетовая окраска индикатора меняется на синюю. Конечная точка титрования соответствует началу перехода окраски от синей к сине-зеленой. [c.159]

Товарная хлорная кислота имеет концентрацию 70— 72% и является самой сильной из кисло г. На холоду кислота взаимодействует с активными металлами. При этом выделяется водород и образуются перхлораты, которые в чистом виде являются взрывчатыми веществами. Горячая кислота действует как сильный окислитель. При контакте товарной кислоты с органическими веществами возмои<ен взрыв или самовоспламенение. Из хлорной кислоты и окиси азота образуется нитрозил перхлората ЫОСЮ -НгО. При обычной температуре кристаллы этого продукта мгновенно воспламеняют эфир, спирт, ацетон или мочевину, а капли охлажденного льдом анилина с указанным продуктом дают особенно сильные взрывы. [c.280]

Применение окислителей. Существует большой выбор соединений, применяемых в качестве окислителей перманганат калия, хромовый ангидрид и хромовая смесь, азотная кислота, двуокись свинца и двуокись селена, тетраацетат свинца, перекись водорода, хлорное железо и многие другие. Направление и интенсивность действия окислителя на органические соединения зависят от характера окисляемого вещества, природы окислителя, температуры, pH среды и т. д. Так, например, при окислении анилина хромовой кислотой образуется хинон, перманганатом калия в кислой среде — анилиновый черный, перманганатом калия в нейтральной или щелочной среде — азобензол и нитробензол. Окисление проводится в большинстве случаев в водной или уксуснокислой среде. [c.128]

Реактивы и материалы анилин хлорная известь, насыщенный раствор двухромовокислый калий, 0,5 н. раствор соляная кислота (й = 1,19 г см ) серная кислота, 2 н. раствор лигнин (газетная бумага, лучинка). [c.125]

Реактивы и материалы анилин уксусная кислота ледяная соляная кислота (<1= 1,19 г/см ) хлорное железо, 0,1 к. раствор древесные опилки. [c.165]

Сообщается о взрывах при обработке некоторых материалов хлорной кислотой при нагревании металлического висмута и его сплавов с концентрированной кислотой [5.1277, 5.1278] при растворении металлов и сплавов, например стали, в концентрированной кислоте [5.1274, 5.1277, 5.1279, 5.1280] при нагревании стружки или порошка урана [5.1281] тонкодисперсного алюминия и кремния, сурьмы [5.1277] и соединений сурьмы (HI) [5.1274, 5.1282—5.1284] при смешивании хлорной кислоты с гидразином или гидроксиламином [5.1285], гипофосфитами и гипофосфористой кислотой [5.1274, 5.1280, 5.1285] при нагревании хлорной кислоты с жирами, маслами, консистентными смазками и парафином [5.1274, 5.1286—5.1289] при выпаривании растворов солей металлов с хлорной кислотой досуха [5.1274, 5.1290], при выпаривании спиртовых фильтратов после отделения осадка перхлората калия [5.1274, 5.1282—5.1284, 5.1286, 5.1291, 5.1292] при нагревании хлорной кислоты с целлюлозой, сахаром, многоатомными спиртами [5.1286], N-гетероциклическими соединениями [5.1274, 5.1277]. Чрезвычайно опасны твердые перхлораты органических соединений, например анилина, пиридина и диазосоединений, которые детонируют при легком прикосновении к ним или их перемещении, причем диазосоединения опасны даже во влажном состоянии [5.1273, 5.1290]. [c.219]

Когда Фуксин ( I 677) был впервые приготовлен окислением сырого анилина хлорным оловом, выход составлял только 15%. При применении в качестве окислителя нитробензола в присутствии железа или его солей выход увеличивается приблизительно до 50%. Из чистого анилина не образуется красителей типа Фуксина они получаются только при добавлении и-толуидина. о-Толуидин может заменить анилин, но не и-толуидин. Эти эмпирические наблюдения над образованием Фуксина были известны на ранней стадии развития химии красителей, но объяснение им было найдено только тогда, когда было установлено строение трифенилметановых красителей, так как п-толуидин необходим для введения центрального атома углерода. В настоящее время Фуксин получают окислением смеси анилина, о- и п-толуидина с нитробензолом или нитротолуолом или их смесью в присутствии безводного хлористого цинка, хлористого железа и окиси железа. Температуру постепенно повышают с 60 до 140°, когда наступает бурная экзотермическая реакция. Нагревание прекращают и охлаждают реакционный котел водой с таким расчетом, чтобы температура не поднималась выше 170° при скорости 2° в час. Общая продолжительность плавки — около 24 часов. Холодный плав измельчают, промывают подкисленной водой для удаления непрореагировавших аминов, остаток растворяют в кислоте и осаждают основание красителя известковым молоком. Затем основание красителя снова растворяют в соляной кислоте и кристаллизуют. Полученный продукт представляет собой смесь Розанилина и Парарозанилина, с преобладанием Розанилина. Состав красителя и его оттенок зависят от соотношения трех аминов. Для получения Фуксина кристаллического применяется смесь 38% анилина, 35% о-толуидина и 27% /г-толуидина. Для синтеза фенилированных [c.819]

Очень характерные окрашенные соединения или даже красители получаются при деиствии на анилин хлорной кислоты. Сам анилиу дает количественно анилиновую черную. Датта зв произвел целый ряд таких превращений. При этом получается много легко воспламеняющихся веществ. [c.710]

Более практичным, однако, следует признать способ Даса [56], согласно которому непрореагировавший уксусный ангидрид разрушается анилином, взятым в избыточном, по сравнению с ангидридом, количестве. Избыток анилина находят титрованием раствором хлорной кислоты в ледяной уксусной кислоте с метиловым фиолетовым. Анилид, образующийся в результате реакции уксусного ангидрида с анилином, не мешает титрованию, так как является очень с.табым основанием. Метод вполне пригоден для анализа уксусной кислоты, содержащей 0,09% Н2О, причем оощее количество воды в анализируемой пробе должно составлять не менее 50 мг. При меньшей навеске ошибка быстро увеличивается из-за суммирования ошибок при стандартизации растворов ангидрида, анилина, хлорной кислоты и на конечной стадии титрования. [c.32]

Для определения констант основности были использованы константы гидролиза 1- и 2-метил и 1- и 2-этилтетразолов, определенные при изучении влияния их хлоргидратов на гидролиз метилацетата [62]. Основность некоторых, 5-аминотетразолов определена титрованием хлорной кислотой в растворе ледяной уксусной кислоты [63]. Тетразолы, константы основности которых измерены (табл. 2), слабее, чем анилин (р/Сь = 9,30). Коразол (VIII) [c.12]

На кривой титрования N-бугилиденанилина по способам А—В наблюдается лишь один перегиб. Это соединение содержит азо-метиновую и вторичную аминную группы [8]. Кроме того, экви-мольные смеси анилина и N-бутилиденанилина, а также сульфа-тиазола и N -л-метоксибензилиденсульфатиазола на кривых титрования обнаруживают лишь один скачок потенциала. Эти же результаты получаются при замене уксусной кислоты как растворителя для хлорной кислоты диоксаном [2] (способ В). [c.494]

Определение анилина. Навеску исходного вещества, содержащую около 0,3—0,5 мг-экв определяемого вещества (или соответствующую аликвотную часть раствора), помещают в стакан для титрования, в который предварительно наливают уксусную кислоту, нейтрализованную по кристаллическому фиолетовому, и титруют раствором хлорной кислоты визуально или потенциометрически. При визуальном методе конечная точка титрования соответствует началу перехода окраски от синей к сине-зеленой. [c.87]

В другом варианте метода Мирта и Венкатарамана [39, 54] при определении влажности крахмала и хлопка содержащуюся в них воду предварительно отгоняют в виде азеотропной смеси с диоксаном, толуолом или ксилолом и полученный дистиллят количественно переносят в 1 М раствор уксусного ангидрида в пиридине. [Пиридин служит катализатором гидролиза уксусного ангидрида, а также связывает выделяющуюся кислоту см. уравнения (2.40, а—в). ] После завершения гидролиза добавляют избыток анилина и анализ продолжают так же, как описано выше. Подобную методику использовал Ризец [53 ] для определения воды в пиридине. К 5 мл образца прибавляют 2 мл очищенного уксусного ангидрида, реакционную смесь нагревают в течение 15 мин при 100 °С. Затем в колбу прибавляют 5 мл анилина и титруют 1 н. раствором щелочи. В таких же условиях выполняют холостой опыт. Для определения воды в уксусной кислоте Дас [19], возможно, применил более быстрый и точный титриметри-ческий метод с использованием уксусного ангидрида. После завершения гидролиза уксусного ангидрида к реакционной смеси добавляли избыток анилина и не вступивший в реакцию анилин определяли прямым титрованием хлорной кислотой. Подробная методика приготовления реагента приведена в разд. 2.2.1. [c.50]

Существует несколько классов слабых оснований, которые можно определить титриметрически в ледяной уксусной кислоте амины, аминокислоты, алкалоиды, антигистамины и анионы слабых кислот. Первичные, вторичные и третичные амины можно титровать хлорной кислотой в безводной уксусной кислоте. В качестве примера ниже приведена реакция титрования анилина [c.167]

Следует отметить, что Крейвен наблюдал за ходом реакции по изменению количества непрореагировавшего изоцианата в реакционной смеси (пробу заливали раствором н-бутиламина, избыток которого оттитровывали кислотой в присутствии индикатора бромфенолового синего). Было показано, что при таком способе титрования ароматические амины при концентрации ниже 0,02 н. не мешают определению НСО-групп. Кроме того, при изучении взаимодействия анилина с фенилизоцианатом концентрация амина определялась потенциометрическим титрованием хлорной кислотой. При этом было установлено, что скорости расхода изоцианата и анилина одинаковы. [c.230]

Ароматические нитрозосоединения Аг—N0 получаются 1) электролитическим восстановлением нитросоединений 2) окислениел анилинов мононадсерной кислотой (стр. 30 ) 3) окислением р-арилгидроксиламинов хромовой смесью, хлорным железом или кислородом воздуха, например [c.313]

Хлорорафин представляет собой зеленые игольчатые кристаллы, которые в атмосфере азота плавятся при 228—229 . Он хорошо растворим в ацетоне, феноле, анилине и кислотах (соляной, хлорной серной, азотной, фосфорной, уксусной и молочной), немного рчс- [c.76]

Для измерения констант основности фосфамидинов мы использовали методику потенциометрического титрования хлорной кислотой в нитрометане, ранее разработанную Стройли [8] для титрования фосфинов и усовершенствованную Королевым и Степановым [9]. При этом за стандартное вещество принимали дифенилгуанидин, для которого рКа (СНдКОа) составляет 17,20. Как видно из табл. 1, фосфамидипы являются сильными основаниями, значительно превосходят по силе соответствующие анилины, рКа которых лежат в пределах 5—10 [10], и близки по основности к триэтиламину рКа (СНзКОа) 18,35 [9]). Как и в случае констант скорости, константы основности существенно зависят от полярности заместителей X и в меньшей мере — от полярности заместителей . [c.181]

Вронский [1] предложил метод меркуриметрического титрования тиомочевины и ее производных в присутствии п-диме- иламинобензилиденроданида в качестве индикатора. Метод этот дает ошибку 0,5 / о. Недостаток этого метода заключается в том, что применяемые в качестве рабочих растворов мер-курированный анилин и хлорная кислота неудобны для серийных анализов. [c.252]

Анилин, не вошедший в реакцию, титруют потенциометрически или визуально в присутствии метилвиолета хлорной кислотой в растворе уксусной кислоты. Свободные карбоновые кислоты не мешают определению. [c.37]

Помещают 5—50 мл (в обратной зависимости от цредпо-лагаемого содержания ангидрида) ледяной уксусной кислоты в сухую коническую колбу вместимостью 100—150 мл с притертой пробкой, добавляют пипеткой 5 или 10 мл раствора анилина, перемешивают, закрывают пробкой и оставляют на 10 минут. Затем добавляют 1 каплю раствора кристаллического фиолетового и титруют из микробюретки раствором хлорной кислоты до перехода окраски раствора в чисто зеленую (цвет раствора при титровании меняется от фиолетового к синему, от синего к зеленому). [c.218]

Образующийся при этом алифатический амин можно отогнать в приемник с титрованным раствором кислоты и избыток кислоты оттитровать затем обратно. С другой стороны, замещенный анилин можно извлечь хлороформом и определить прямым титрованием раствором хлорной кислоты в ледяной уксусной кислоте. Анализу могут мешать посторонние вещества, способные при гидролизе давать летучие или экстрагируемые основания. Однако один из указанных вариантов удается применить вполне успепшо. [c.177]