Цианиды ковалентные

В природе не существует, так как цианид-анион нуклеофильно атакует диазогруппу, в результате чего образуется не-ионизированное соединение с ковалентными связями [c.433]

Молекула циана линейна [ (СС) = 1,39, d( NO = 1,16 А]. Связь С—С характеризуется энергией 132 ккал/моль и силовой константой к = 6,9. Длина ее гораздо меньше, чем то обычно для простой связи между атомами углерода (1,54) и приближается к обычной длине двойной (1,34 А). Однако повышение порядка связи С—С в циане могло бы произойти лишь за счет снижения порядка соседних связей eN (П1 5 доп. 8). Между тем их длины и силовые константы (к = 17,4) таковы же, как в других ковалентных цианидах (H N, F N), т. е. при переходе от последних к N — N порядок связей = N не изменяется. [c.522]

Нитрилы — нейтральные жидкости или твердые вещества, низшие алифатические нитрилы растворимы в воде. Они являются ковалентными соединениями и не проявляют столь высокую] токсичность, как ионные цианиды, поскольку при их гидролизе не образуется циановодородная кислота. [c.169]

Таблица 21.8. Структуры ковалентных цианидов и изоцианидов

Результаты изучения строения в газовой фазе H N и ряда ковалентных цианидов и изоцианидов, содержащих линейные фрагменты R(M)—С—N и R(M)—N—С соответственно, суммированы в табл. 21.8. Существуют две кристаллические формы H N низкотемпературная ромбическая форма при —102,8 °С обратимо переходит в тетрагональную полиморфную модификацию. В структурах обеих модификаций молекулы образуют бесконечные цепи [1] [c.27]

В указанных анионах на атомах, обладающих большей электроотрицательностью, сосредоточена большая электронная плотность (в цианид-анионе это атом азота, а в нитрит-анионе-атомы кислорода), а большей нуклеофильной силой, т. е. способностью предоставлять свои электроны для образования ковалентной связи, обладают атомы с меньшей электроотрицательностью (в цианид-анионе - атом углерода, а в нитрит-анионе-атом азота). [c.140]

Можно привести еще целый ряд подобных примеров так, соединения элементов первого переходного ряда было предложено подразделить по форме кривых /(-поглощения на три типа октаэдрические ионные гидраты, окислы и т. п. ковалентные цианиды и [c.135]

Наконец, для Мп(1) известны комплексные цианиды состава К5[Мп(СК)б1. По-видимому, только в цианидах связь между центральным атомом и координированными группами является в значительной мере ковалентной. [c.593]

В случае сильного поля влияние кристаллического поля очень сильно, так что -взаимодействие полностью нарушается. Это соответствует ковалентной связи и относится к случаю комплексов переходных металлов с 4с(- и 5й-электронами и к комплексам сильного поля элементов с З -электронами, например цианидам. Во многих таких случаях описание с помощью метода молекулярных орбиталей дает лучшие результаты, чем [c.366]

Ганч и Кальб [102] рассматривали котарнин как пример псевдоосновности в гидроароматической аммониевой системе. Соли котарнина с сильными кислотами определенно являются ионными, но гидроокись (собственно котар-нин) представляет собой псевдооснование, тогда как ого цианид — ковалентную псевдосоль. Катион реагирует с любым источником реакционноспособного аниона, например со спиртами, меркаптанами [104], с псевдокислотными карбонильными [105] и нитросоединениями, с индепом [106] и с реактивами Гриньяра [107] с образованием ковалентных продуктов обычного типа [c.695]

По химической природе цианиды могут быть основными и кислотными. Так, при гидролизе ионный цианид Na N образует ш.елочную среду, а ковалентный I N — две кислоты [c.407]

Впоследствии А. Ганч установил, что имеющий, по его миопию. ковалентное строение диазонитрил (85), полученный действием цианида калия на л-хлорбензолдиазони 1хлорид, также существует в двух изомерных формах. [c.448]

РзЗб + 3S2- = 2[PS4] S2 -j- S2- = [С5з]2-Очень устойчивы некоторые циано-комплексат-ионы, или циано-комплексы, содержащие в качестве лигандов цианид-ионы. Такие цианокомплексы легко образуются при взаимодействии ковалентных цианидов с цианид-ионами соответствующих солей — цианидов (например, щелочных металлов) [c.67]

Галогениды, цианиды и некоторые Другие соли кадмия, ртути (II), а отчасти и цинка в растворах диссоциируют заметно меньше, чем другие соли типа МХ2. По ряду I —Вг —I"— N степень диссоциации солей убывает, что указывает на возрастающую ковалентность связей в этих соединениях. Напримеп, цианид ртути в растворе не проводит ток, так как соль эта не диссоциирует. [c.246]

Цианид-ион СН имеет свободную электронную пару, которая оттягивается при комплексообразовании к атому железа(П), в результате чего возникает с-донорно-акцептарная (от лиганда к металлу) составляющая координационной связи. Кроме того, атом железа(П) с /-электронной конфигурацией может донировать /-электроны на пустую (разрыхляющую) молекулярную тс-орбиталь цианогруппы, в результате чего возникает п-дативная (от металла к лиганду) составляющая координационной связи. В итоге обобществления электронов как лиганда (цианогруппа), так и металла (железо(П)) образуется двойная ковалентная полярная координационная связь железо(П)—цианогруппа. Вследствие всех этих перераспределений электронной плотности в шести координационных связях железо(П)—цианогруппа положительный заряд на атоме желе-за(П) уже не равен двум, а отрицательный заряд на цианогруппе также уже не равен минус единице. Другими словами, в действительности в [c.188]

Особого рассмотрения заслуживают комплексы, образуемые ЭДТА с 4/- и 5/-элементами. При взаимодействии этилендиаминтетрауксусной кислоты с лантаноидами в значительной степени проявляется специфика этой группы элементов, заключающаяся в труднодоступности 4/-орбиталей для перекрывания с орбиталями лиганда. Это приводит к образованию связей с лигандом преимущественно ионного типа и исключает образование прочных ковалентных связей донорно-акцепторного характера. Поэтому лантаноиды не образуют сколько-нибудь устойчивых комплексных соединений с монодентатными лигандами обычного типа тиосульфат-, цианид-, нитрат-, хлорид-ионами. Однако с комплексонами лантаноиды образуют комплексонаты высокой устойчивости, при этом наблюдается необычайно богатое разнообразие форм комплексных частиц. [c.160]

Ковалентные цианиды, содержащие фрагмент — iV. Следует отметить, что прп рентгеноструктурном изучении цианидов тяжелых металлов нельзя различить атомы С и N. Вместе с тем нейтронографическое исследование КзСо(СЫ)б [1] и K2Zn( N)4 [2] (Zn—С 2,024 А и С—N 1,157 А) позволило сделать вывод, что с металлом связан атом углерода С—N-группы, как это обычно и предполагалось. [c.39]

Структурная аналогия этих соединений М(П), однако, не распространяется на комплексы с более ковалентной связью. Например, комплексные цианиды, образуемые Ре, Со и Ni, пред- "тавляют собой соединения, совершенно различных типов K4[Fe( N) ], Кз[Со(СН)з], Ko[Ni( N)4] и KiNi i N) (разд. 22.1) [c.355]

Реакционноспособные группы в ПН-реагентах не обязательно должны быть ковалентно связаны со смолой. В качестве реагентов могут быть использованы анионообменные смолы с такими анионами, как галогениды [77], карбоксилат [78], цианид 74 перйодат [74] или анионы р-дикарбоннльных соединений 79 Помимо уже упоминавшихся преимуществ ПН-реагентов, интересной особенностью макропористых анионитов является способность служить источником анионов при реакциях в таких неполярных растворителях, как циклогексан, бензол и дихлорметан. Поэтому реакции с участием полимерных анионитов можно использовать вместо реакций межфазного катализа с участием ониевых солей нли краун-эфнров. Примеры реакций ПН-анионов в неполярных растворителях приведены на схемах (48) — (51) (Г + — ионообменная смола, содержащая бензилтриметиламмоние-вую группировку). [c.332]

Для удобства координационные соединения металлов делят на две группы 1) вернеровские комплексы и 2) карбонилы металлов и металлоорганические соединения. По этой классификации все комплексы, не имеющие связи металл — углерод, а также все цианиды металлов попадают в первую группу. Комплексы этой группы часто используют при качественном анализе ионов металлов. Вторая группа включает соединения, молекула которых содержит по крайней мере одну связь металл — углерод. В отличие от соединений первой группы, которые имеют обычные для солей свойства, члены- второй группы в основном являются веществами с ковалентными связями. Так, они растворяются в неполярных растворителях и имеют сравнительно низкие температуры плавления и кипения. В этот класс включены карбонилы металлов и другие комплексы, имеющие связь металл — углерод, металлоорганические соединения, например Н (С2Н5)2, К[Р1(С2Н4)С1з] и Ре(С5Н5)2. [c.94]

Эти величины ниже силовых постоянных в амминоком-плексах и в комплексных цианидах, в которых связь металл — лиганд является в значительной степени ковалентной. [c.189]

Ранее указывалось [281, что цианиды золота и серебра построены из бесконечных цепей. Линдквист [7261 показал, что основой структуры роданистого серебра являются бесконечные цепочки, перпендикулярные оси с Ag—S—С—N—Ag—S—С—N, образованные ковалентными связями атома Ag с атомами S и группами N. Цепочка имеет зигзагообразную форму и изогнута у атомов S (104°) и Ag (165°). [c.422]

Диазоцианиды образуются при действии на соли диазония цианидов щелочных металлов. Как и другие ковалентные соединения со связью —N==N—, они существуют в виде и В-изомеров. Последние настолько устойчивы, что цианогруппа может быть превращена в амидную или карбоксильную без элиминирования азота [827]. Диазоцианиды вступают в качестве азо-диенофилов в реакцию Дильса —Альдера. Например, взаимодействие тетрафторборатов арендиазония с K N в присутствии 18-краун-б-эфира в H2 I2 приводит к диазоцианидам (29) [c.552]

Синильная кислота. Синильная кислота, или циановодород H N, как и галогеноводороды, представляет собой ковалентное молекулярное соединение, которое способно диссоциировать в водном растворе. Это чрезвычайно ядовитый (но менее ядовитый, чем H2S) бесцветный глз, который выделяется при действии кислоты на цианиды. Жидкая H N (т. кип. 25,6°С) имеет очень высокую диэлектрическую прюиидаемость (107 при 25°С), что обусловлено, как и в случае В(0ды, ассоциацией полярных молекул за счет водородных связей. Жидкий H N неустойчив и быстро полимеризу- тся В отсутствие стабилизаторов. В водных растворах полимеризация индуцируется ультрафиолетовым облучением. [c.312]

В предыдущем параграфе были рассмотрены структуры комплексных соединений. Их внутрлсферными аддендами могут быть радикалы или молекулы, как неорганические, так и органические. Если в последнем случае присоединение адденда к центральному атому происходит через атом углерода, то такое соединение будет металлоорганическим (см., например, комплексные цианиды). Таким образом, нет существенной разницы между комплексными и металлоорганическими соединения ми. Как в тех, так и в других связь между металлическим атомом и аддендами ковалентная. [c.349]

Как бы там ни было, основной упрек Хюккелей Мы полагаем, что Лэпворс и Робинсон пытаются применить теорию Хюккеля к случаям, которые никаким простым путем не связаны со случаями, для которых эта теория была развита , — английским химикам убедительно парировать не удалось, хотя последнее слово осталось за ними. Ихютвет [10] также подтверждает то положение, что центр тяжести проблемы находился в толковании механизмов реакций Наша идея, что присоединение заместителя к ароматическому углероду предшествует элиминированию протона, а не одновременно с этим процессом, понятно, не доказана, но она служит в качестве полезной рабочей гипотезы, которая по.могла коррелировать известные данные и предвидеть другие. Наше основное положение состоит в том, что замещающие реагенты электронно-ищущего типа, как галогены, серная кислота и серный ангидрид, азотная (и азотистая) кислота, реагируют с наибольшей легкостью с теми атомами углерода ароматического кольца, у которых имеется избыток электронов, в тоже время такие реагенты, как щелочи, амины, цианиды металлов и сульфиты, которые обычно действуют в виде анионов или используют свои собственные электроны для образования новых ковалентностей, реагируют только с теми ароматическими атомами углерода, у которых имеется явная электронная недостаточность . Это — очень четкая формулировка одного из основных положений теории электронных смещений, которая в этом пункте, как мы знаем теперь, была гораздо ближе к истине, чем гипотеза Хюккеля. [c.314]

Если учесть, что константа нестойкости для иона [Au( N)2l" равна 5-10- , то комплексные цианиды располагаются в следующий ряд по возрастающей устойчивости Си < Ag+ данным соответствующие комплексные хлориды, то хотя устойчивость Си < Ag" ", но различие почти не выходит за пределы ошибки опыта. При сравнении же аммиакатов устойчивость Си >> Ag+. Таким образом, можно полагать, что ряд Си < Ag" < Au характерен для случая достаточно резко выраженной ковалентной связи с лигандами. Устойчивость производных Си нельзя непосредственно сравнивать с устойчивостью производных Ag" , а для сравнения производных Си " с Ag и Аи " не хватает соответствующих данных. Как известно, ulj, u(S N)2 и u( N)2 очень неустойчивы в термическом отношении и легко восстанавливаются до производных u(I). Это же обстоятельство обусловливает и неустойчивость соответствующих ацидокомилексов. Легкая восстанавливаемость Си1г, u(S N)2 и u( N)2 но сравнению с соответствующими производными ртути, палладия и платины, возможно, связана с более ионным характером связи у производных Си(П). [c.559]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология