Магнитная восприимчивость, методика

Приближенные значения находились также нз тем измерения спектров комбинационного рассеяния [318], инфракрасных спектров [228] (см. гл. 5 раздел IV, 3, А, В), магнитных восприимчивостей [174, 204], электронного магнитного резонанса [63] и ядерного магнитного резонанса (как химических сдвигов [64], так и сокращения времени релаксации [39, 247]). Однако для точного онределения констант устойчивости эти методики требуют еще дальнейшей разработки. Значения можно найти также при исследовании конкурентных реакций (см. раздел II, [c.22]

Выбор методики измерений зависит от природы реакции. В простых случаях может оказаться достаточным наблюдение изменений электропроводности. Чаще бывает необходимо в дополнение к измерениям проводимости измерять эффект Холла, а при исследовании сложных реакций обращаться к специальным методам, таким, как измерение оптического поглощения, фотопроводимости, магнитной восприимчивости или парамагнитного резонанса. Однако наиболее полезно комбинировать химические и электрические методы, так как часто только в этом случае удается однозначно истолковать результаты. Очень хороши радиохимические методы, поскольку они обладают достаточной чувствительностью. Ценную помощь могут оказать многие новые химические спектрографические и колориметрические методы [4]. [c.261]

Рассмотренные в предыдущей главе энергетические модели кристаллофосфоров — зонная модель, специально разработанная для кристаллов, модель потенциальных кривых, подобная используемой в молекулярной спектроскопии, и упоминавшаяся в 3 схема квазиатомных энергетических уровней, — служат основой для интерпретации спектральных и ряда других свойств фосфоров. В свою очередь изучение этих свойств является, как уже указывалось во введении, одним из важнейших элементов методики физико-химического исследования кристаллофосфоров. В этой главе мы остановимся лишь на тех характеристиках люминофоров, которые имеют отношение к теме книги. При этом не будет в деталях рассматриваться техника измерения, которая описана в ряде книг по люминесценции (см. например, [11, 13]). Речь будет идти главным образом об использовании результатов измерений. Отметим также, что в эту главу не включено описание таких важных методов изучения кристаллофосфоров, как измерение поляризации люминесценции, магнитной восприимчивости, электронного парамагнитного резонанса и эффекта Холла. Они будут рассмотрены в соответствующих разделах второй части книги. [c.53]

Полученный результат соответствует примерно 2% диссоциации, или, иначе, 0,004 М концентрации радикалов. Поскольку парамагнитная составляющая определяется как небольшая разность между сравнительно большими близкими числами и ее величина приближается к абсолютному значению точности, с которой эти большие числа оказываются известными, то очевидно, что имеют место значительные экспериментальные ошибки, что ограничивает возможность применения методики. Как указано ниже (гл. 3 и сл.), полученный предел чувствительности порядка 0,001 М лежит значительно выше действительных концентраций во многих системах, в которых развиваются радикальные реакции однако иногда можно достичь и более высокой чувствительности. К настоящему времени наиболее тонкими измерениями концентраций органических радикалов путем определения магнитной восприимчивости являются измерения Льюиса, Кальвина и Каша [30], которые, используя модифицированный балансный метод Теорелла, демонстрировали парамагнитные свойства фосфоресцирующего состояния флуоресцеина. Этот метод позволил определить приблизительно 2 10 моля свободных радикалов в объеме 0,02 мл с точностью порядка 10%, т. е. обнаружить 10 М концентрацию. [c.17]

На рис. 4.16 (цифры в кружочках) приведены и другие данные тонкой магнитно-фильтрационной очистки [23, 24, 89, 106—1.11, 135— 140], частично обобщенные в работах [15, 16], с характерными для них значениями ф и Е. Большинство этих данных согласуются с полученной обобщающей зависимостью, вместе с тем наблюдаются также отклонения, в частности данных 1, 5, 8, 9, 11 [23, 24, 106, 107, 89, 136]. Отклонение данных работы [89] (9 на рис. 4.16) возможно связано с отличием свойств осаждающихся частиц, а также недостаточной статистикой определения среднего значения ф. В работе [136] (U на рис. 4Л6) очищалась среда, содержащая частицы окалины повышенной крупности и магнитной восприимчивости- Данные работ [23, 24], [106] и [107] (1, 5, 8 на рис. 4.16) в отношении режимов очистки и объектов испытаний сходны а по полученному результату — резко различаются даже между собой. Есть основание полагать, что это объясняется различием методик измерений концентрации железа. Так, в [23, 24] для этой цели использовали мембранные фильтры (диаметр пор 0,45 мкм) и тиогликолевую кислоту [108, 112]. Однако в этом случае вследствие сравнительно большого диаметра пор почти не учитываются высокодисперсные примеси, к тому же метод, основанный на использовании тиогликолевой кислоты, дает заниженное содержание железа [141]. Этим можно объяснить завышение [c.125]

Для получения частиц с заведомо лучшими или худшими магнитными свойствами можно использовать одну из известных методик приготовления диспергированного магнетита [48, 49]. Частично нарушая эту методику (в частности, недостаточно подщелачивая, можно ограничить многоступенчатую реакцию образования магнетита), получают различные по сорту суспензии, из которых многократной седиментацией выделяют те или иные фракции частиц средней крупности и восприимчивости. [c.67]

Методика измерений магнитной восприимчивости излагается как в специальных монографиях (см., например, книги Клемма [10], Селвуда [12]), так и в отдельных статьях [53], [280] и, наконец, в небольшой брошюре Брурсма [51]. Значение измерений магнитной восприимчивости рассматривается в классических работах Паскаля [194, 195, 196, 197], а также в статье Уиллиса [279]. [c.424]

Наиболее точныз величины магнитной восприимчивости н-пентана и к-гексана ирннадяижат Брурсма [54], измерения которого заслуживают доверия как по приме-нявшэй методике, так и по чистоте веществ. То же относится и к данным для циклогексана. [c.429]

Было установлено, что губчатый палладий при длительном хранении в атмосфере водорода при обыкновенных температурах или кратковременной обработке водородом (— 2 часов) при 300—350° С в зависимости от режима обработки частично или полностью дезактивируется. Такая дезактивация является обратимой, и при удалении поглощенного палладием водорода активность катализатора вновь возрастает. Полнота восстановления активности катализатора зависит от полноты удаления водорода из палладия. Удаление его может быть произведено изменением режима хранения палладия в атмосфере водорода, гидрированием бензола на дезактивированном водородом палладии или обработкой такого пайла да воздухом. Было высказано мнение, что уменьшение или полное исчезновение активности палладия при растворении в нем водорода следует объяснить заполнением 5 — -электронных уровней палладия, оставшихся свободными после образования кристаллического пйлладия из атомов палладия в результате перераспределения 5 и 4(/-электронов, аналогично тому, как объясняется исчезновение парамагнетизма палладия при растворении в нем бодорода [1]. Если такое предположение верно, то взедение в Р(1 серебра, меди и золота также должно было привести к снижению и полному уничтожению каталитической активности палладия. Такой вывод напрашивался потому, что при введении этих металлов в Рс1, по мере увеличения их содержания в соответствующих системах, парамагнетизм системы снижается и наконец достигает нуля (при 53— 55 ат.% Ад, Си или Аи). Подробно часть соответствующих материалов опубликована в работах [10]. Наиболее общим выводом из этих работ является то, что по мере увеличения содержания серебра и/меди в Рс1-А и Рд-С Ц каз ализаторах,, катадатическая активность последних уменьшается, и при содержаний 65—70 ат. % Ад или Си в Р(1-Ад и Рб-Сй твердых растворах достигает нуля . Эти результаты приведены в виде кривых на рис. 2. Нам не удалось определить магнитные восприимчивости, наших катализаторов, и мы вынуждены пользоваться данными о магнитных свойствах изученных нами систем по литературным данным. Отдавая себе отчет в недостатках такого метода сравнения, тем не менее следует указать, что по мере увеличения Ag и Си в соответствующих твердых растворах парамагнетизм их постепенно снижается и достигает минимума при 53— 55 ат.% Ag и Си. Такое совпадение следует считать хорошим, учитывая методику пашей работы. [c.130]

Приготовление контактов и методика и с сл о д о в а-кий. Измерение магнитных свойств парамагнитных контактов требует тщательного устранения ферромагнитных загрязнений, могущих легко исказить результаты измерений. Металлический компонент контакта, как правило, отличается небольшой магнитной восприимчивостью и поэтому при малом содержании металла в контакте слабо влияет на суммарную БОС п риимчивость пос л ед него. [c.156]

Измерение магнитной восприимчивости по методу Фарадея проведено по всей области стеклообразования системы А58еж(0,8 л 20), включая элементарный стеклообразный селен [59]. Установка для измерения восприимчивости слабомагнитных тел и методика измерения описаны в работе [60]. [c.36]

Изменение характера электронно-валентных отношений в твердой фазе, при плавлении и в расплавах может быть зафиксировано измерениями магнитной восприимчивости. Сущность методики заключается во взвешивании образца в переменном магнитном поле и вне его. Рост концентрации свободных электронов, например, при переходе в металлическое состояние, влечет за собой резкое уменьшение суммарной магнитной восприимчивости за счет увеличения спинового парамагнетизма. Уменьшение суммарной магнитной. восприимчивости наблюдается и при плавлении материалов, остающихся полупроводниками в расплавах (например, ZnTe). [c.271]

Парамагнитные вещества, помещенные в магнитное поле, могут давать характеристические спектры поглощения, что позволило использовать для обнаружения и исследования свободных органических радикалов относительно новую и обладающую большими потенциальными возможностями методику. Из последних обзоров, посвященных этому вопросу, можно отметить работы, принадлежащие перу Верца [311 и Френкеля [32]. По сравнению с измерениями магнитной восприимчивости эта методика более чувствительна п может дать сведения, касающиеся электронной структуры. С другой стороны, в данном случае приходится пользоваться относительно сложной аппаратурой, кроме того, в качестве контрольной пробы для обнаружения свободных радикалов этот метод не может быть использован (в силу ряда причин поглощение резонансного излучения радикалом может не произойти). [c.18]

Методика магнитографии позволяет измерять магнитную восприимчивость организма или его частей. Сложности здесь заключаются, во-первых, в конструктивных трудностях из-за большого размера объекта - человека, а во-вторых, в том, что магнитная восприимчивость тканей сравнительно однородна во всем теле. Магнитная восприимчивость х связываем намагни-106 [c.106]

Для идентификации синтезированного вещества были использованы методы рентгенофазового и химического анализов. Фазовый анализ проводился методом порошковой дифрактомет-рии. Погрешность методики составляет (2-3)% [23]. Согласно результатам анализа, полученный образец представлял собой индивидуальную фазу Ва2СизОб+ . Химический анализ вьшолнялся методом атомно-адсорбционной спектроскопии (на содержание V, Си, Ва) и иодометрическим титрованием (на содержание кислорода). Методика анализов приведена в работах [24, 25]. По результатам химических анализов синтезированный образец имел состав YBQ2 u3O6.9010.03- Измерения магнитной восприимчивости образца, сделанные в интервале температур 10-300 К, показывают, что температура сверхпроводящего перехода =93.5 К. [c.186]

Примерами соединений, обсуждаемых в этом разделе, являются комплексные соединения органических веществ с железом, никелем, кобальтом или двухвалентной медью. Среди них биологическое значение имеют железопорфириновые соединения, как, например, гемоглобин и гемохромогены, исследованные Паулингом и Корнеллом [59]. В отношении методики измерений к сказанному ранее прибавить нечего. Однако вычисление постоянного магнитного момента из измеренных значений восприимчивости представляет большую сложность. Парамагнитная восприимчивость такого рода комплексов чаще всего обусловлена присутствием одного или большего числа н нарных электронов центрального атома металла. Если в одном атоме имеется несколько таких непарных электронов, то они имеют параллельные -спины. Езли в этих соединениях постоянный магнитный момент зависит только от электронных спинов, как это имеет место в свободных радикалах, то квантовая механика дает возможность 5 сопоставить магнитный момент с числом непарных электронов атома металла п согласно уравнению (7), и парамагнитная вое-. приимчивость на грамматом металла в этом случае просто связана с моментом уравнением (10). Таким образом, из восприимчивости может быть вычислен м мент, а из него—число непарных электронов. Затем на основании теории, развитой главным образом 1 [c.620]

Распределение размеров зерен давно уже используется седиментологами для определения области-источника сноса осадочного материала. Применение этой методики для распознавания источника ультратонкозер-нистого магнетита в осадках очень важно с точки зрения палеомагнитных исследований. Благодаря своей высокой восприимчивости и стабильности при размагничивании в переменных полях однодоменный магнетит вносит существенный вклад в остаточную намагниченность пород. Кроме того, малый размер однодоменных частиц магнетита обусловливает медленное оседание их в водном столбе, поэтому эффекты осаждения не должны влиять на его ориентировку по направлению магнитного поля. [c.493]

При выборе правильной методики сверхчувствительная магнитометрия применима и как технологическое средство. О первом применении сверхпроводящих (но без применения сквида) магнитометров для промышленного контроля сообщила компания Дже-нерал Электрик [311]. Ею разработан метод контроля качества тепловыделяющих элементов ядерных реакторов ( твэлов ) посредством измерения магнитных свойств этих элементов. Метод позволяет контролировать содержание гадолиния в таблетках ядерного топлива из окиси урана иОз с точностью до 0,1%, и это даже при наличии ферромагнитной примеси порядка 0,2%. Распределение парамагнитной восприимчивости вдоль стержня твэла (длиной до 4 м) измеряется при его медленном протягивании через область чувствительности магнитометра дпиной около сантиметра. Твэл все время находится при комнатной температуре. Влияние ферромагнитных примесей устраняется тем, что измерения проводятся в сильном магнитном поле (больше 2 Тл), создаваемом сверх-проводяищм магнитом, а в таком поле железо полностью магнитно насыщено и его намагниченность не зависит от поля. Парамагнитную часть восприимчивости можно вьщелить при измерении в двух разных больших полях. Вероятно, это не единственный возможный метод магнитного контроля, но на сегодняшний день он наиболее отработанный. Прибор эксплуатируется с 1977 г. и может контролировать до 20000 твэлов в год. Использование сквида в таком измерительном приборе позволит существенно расширить диапазон контролируемых параметров твэлов и других технических изделий. Очевидно, что подобные методы технологического 176 [c.176]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология