Удерживание адсорбата

В тех случаях, когда необходимо уменьшить время удерживания адсорбата без существенного ухудшения разрешения, в элюент добавляют вещества, способные образовывать цепочные ассоциаты в растворе. К таким веществам, в первую очередь, относятся спирты - метанол и 2-пропанол [10] (рис. 4.4). Содержание спиртов в элюенте может изменяться от 0.5 до 20% по объему. [c.37]

Однако сама по себе симметричность пиков при малых пробах, представляя необходимое условие для того, чтобы считать повер -ность однородной, еще не является достаточным условием. Это вытекает из того, что при малых пробах адсорбата и высоких температурах колонны, особенно если этот адсорбат на данном адсорбенте адсорбируется не очень сильно, можно практически приблизиться к уравнению Генри для изотермы адсорбции, а следовательно, получить симметричные пики и в случае неоднородной поверхности. Близкая к линейной изотерма адсорбции в области малых заполнений может получиться и благодаря компенсации влияния неоднородности поверхности противоположным влиянием взаимного притяжения адсорбированных молекул. Однако сохранение симметричности пиков и постоянства времени удерживания адсорбата в хроматографической колонне при изменении малых величин пробы для молекул, относящихся к разным группам А, В ш В (т. е. близость начальной части изотерм адсорбции всех адсорбатов к линейным), уже в значительной степени гарантирует высокую однородность всей изучаемой поверхности или составляющих ее основных частей (в случае кристаллов — основных выходящих на поверхность граней). [c.25]

Константу Генри адсорбционного равновесия можно определить в благоприятных случаях (при достаточно высоких температурах) и непосредственно. В последнее время приобрели большую важность газохроматографические исследования адсорбции при малых дозах адсорбата, вводимых в практически неадсорбирующийся на данном адсорбенте газ-носитель (см. разд. 1 этой главы и работы [1, 24, 25, 27, 28, 51—53]). Измеряемые времена удерживания адсорбата можно привести к нулевому перепаду давления газа в хроматографической колонне [25, 54]. Допущение о достижении равновесия в колонне при достаточно высоких ее температурах оправдывается, особенно для не очень больших энергий адсорбции, даже в случае тонкопористых адсорбентов [24, 25, 55, 56]. При этом измеряемую зависимость времени удерживания от концентрации адсорбата в газе-носителе, т. е. выходную кривую при использовании фронтальной хроматографии или растянутый край хроматографического пика в элюционной хроматографии, можно пересчитать в изотерму адсорбции [24, 25, 55, 56]. [c.109]

Удерживаемый объем нулевой дозы газа-метки при учете его-взаимодействия с адсорбентом и с газом-носителем дается уравнением, аналогичным уравнению (3.20) для удерживания адсорбата [c.61]

Характеристики удерживания адсорбатов исправленный удерживаемый объем коэффициент разделения а, критерий разделения К эффективность работы хроматографических колонок пористых полимеров зависит от рабочей температуры колонки. Было найдено, что удерживаемый объем различных компонентов (рис. 6, а, б) и коэффициент разделения уменьшаются с ростом температуры колонки (рис. 7, а, б) для всех изученных соединений на порапаках <3 и Г. Критерий разделения различных компонентов при изменении температуры проходит через максимум (рис. 8), причем, при разделении ве- [c.65]

Улучшение разделения за счет параметра К иллюстрируется приемом, который на хроматографическом жаргоне называется потянуть пик . Смысл заключается в том, чтобы путем изменения концешрации специальной добавки (модификатора) в элюенте добиться увеличения удерживания адсорбатов, а следовательно, как фактора емкости второго пика К, так и разрешения. [c.15]

В ВЭЖХ на силикагеле элюенты формируются на основе неполярных растворителей. Увеличение элюирующей силы достигается за счет увеличении концентрации полярной добавки в элюенте. При равной элюирующей силе двух элюентов концентрация более сильной полярной добавки всегда меньше концентрации полярной добавки с меньшей элюирующей силой. Увеличение элюирующей силы в первую очередь сказывается на уменьшении времен удерживания адсорбатов и, соответственно, факторов емкости К (рис. 4.2). [c.34]

Группа —СНз является донорным заместителем, поэтому электронная плотность на бензольном кольце в по-лиметилбензолах увеличивается. В случае л<-алкилбен-золов метиленовые СНг и метильные —СНз группы в углеводородной цепи очень слабо влияют на распределение электронной плотности в бензольном кольце, поэтому электронная плотность в бензольном кольце изменяется слабо. В связи с этим специфическое межмолекулярное взаимодействие — адсорбат - элюент для полиметилбен-золов больше, чем для соответствующих моно-л<-алкилбензолов. Неспецифическое же межмолекулярное взаимодействие — сорбат - адсорбент на поверхности силанизированного силикагеля увеличивается с числом метильных и метиленовых групп в молекуле адсорбата, следовательно, для изомерных аналогов полиметилбензолов и н-алкилбензолов оно не должно сильно различаться, несмотря на зависимость от ориентации молекулы относительно поверхности. Поскольку специфическое межмолекулярное взаимодействие — вещество - элюент уменьшает общее удерживание адсорбатов в колонне с неполярным адсорбентом из полярного элюента, полиметилбензолы удерживаются слабее моно-.м-алкилбензолов. [c.305]

Измеряется при этом избыточное время удерживания в колонне интересующего нас адсорбата по сравнению со временем удерживания одновременно вошедшей в колонну порции газа-носителя или другого, введенного одновременно с изучаемым адсорбатом практически не адсорбирующегося газа. Таким образом, этот метод позволяет непосредственно определить избыточную, т. е. гиббсовскую [17, 18] величину адсорбции. Эту величину отражает произведение измеренного избыточного времени удерживания адсорбата и скорости потока газа, приведенной к постоянному давлению в колонне. Это произведение называют удерживаемым объемом Vи (подробнее см. разд. 3 этой гл.), его обычно относят или к единице массы адсорбента в колонне = Уц1т (т — масса всего адсорбента в колонне), или к единице его поверхности = Уц/А А — общая поверхность адсорбента в колонне). Вычисление изотерм адсорбции из зависимости Уд от величины пробы (количества адсорбата, впускаемого в ток газа-носителя у входа в колонну) описано в книгах [1, 24, 25]. При этом очень важно обеспечить постоянную температуру по всей длине колонны. [c.98]