Элюент концентрации на коэффициенты распределения

Описанная картина ионных взаимодействий веществ с обменником подсказывает два главных способа управления силой этих взаимодействий (прочностью ионной сорбции), а следовательно, и значениями коэффициентов распределения компонентов смеси веществ между фазами, и возможностью их хроматографического фракционирования во-первых, управление степенью ионизации ионогенных групп обменника и вещества путем вариации рИ буфера и, во-вторых, регулирование степени блокирования их зарядов путем выбора концентрации соли в элюенте. Рассмотрим эти способы подробнее. [c.262]

Сила элюента — важный фактор при объемной перегрузке (ср. разд. 1.4.3.2 и 1.5.1.1.4 и работы [24—26, 141 — 143]). В сочетании с данной неподвижной фазой она определяет массовый коэффициент распределения (От) или коэффициент емкости к компонентов образца. Так как ЖХ является динамическим процессом, миграция образца начинается с момента входа молекул образца в хроматографический слой в процессе ввода пробы. Если ири соответствующей концентрации (см. разд. 1.5.1.1.4) необходимо ввести большой объем раствора, чтобы загрузить весь образец на колонку, то более быстрое движение компонентов с низким значением к будет давать много большую ширину полосы внутри слоя, чем они могли бы дать в случае большей концентрации образца и меньшего его объема. Это приводит к расширению полосы и меньшей разделительной эффективности (см. рис. 1.9). [c.89]

Золото отделяют [9291 от платиновых металлов на катионите дауэкс-50 Х8 из раствора Вга в НВг. Элюентом для платиновых металлов является 0,0035 М Вга, для золота — ацетилацетон. Коэффициент распределения золота между растворами НВг и катионитом растет при концентрации НВг в пределах 0,5—5 М, в интервале 5—7 М НВг он постоянен, а затем при увеличении концентрации НВг уменьшается. [c.94]

Если концентрация одного из ионов очень мала, а другого — очень велика, то для микрокомпонента коэффициент распределения будет постоянным и независящим от заряда иона 128-120 Это означает, что концентрация микрокомпонента в смоле пропорциональна его концентрации в растворе. Таким образом, к элюентным процессам, в которых концентрация элюента сравнительно высока, будет приложима теория колоночного процесса, выражаемого линейной изотермой. [c.567]

В экстракционной колоночной хроматографии неорганических веществ программирование состава подвижной фазы предполагает элюирование колонки элюентами, содержащими переменные концентрации реагентов, что и приводит к изменению коэффициента распределения экстрагируемого соединения. Изменения в коэффициентах распределения могут быть вызваны высаливанием, реагентами, которые взаимодействуют с экстрагентами, входящими в состав неподвижной фазы, окислительно-восстановительными и комплексообразующими реагентами. [c.89]

Если известен коэффициент распределения для второго растворенного вещества, то объем элюента, отвечающий максимальной концентрации этого вещества в элюате, можно вычислить с помощью уравнения (6. 3). Если принять, что величина Дэф остается без изменений, то можно рассчитать также кривые элюирования этого [c.124]

При разделении ионов с весьма близкими свойствами (например, редких земель) применение комплексообразователей также оказывается полезным благодаря различиям в константах нестойкости комплексов. Простой метод расчета влияния комплексообразователей на коэффициент распределения был изложен в гл. 3. 6. На коэффициент распределения влияют природа элюента, его pH [44, 62, 107, 110, 111, 125] и концентрация [И, 28, 65, 67, 110, 116, 124, 125, 135]. Для изучения этих факторов проще всего провести ряд предварительных опытов в статических (непроточных) условиях. Коэффициенты распределения, найденные в результате таких опытов или вычисленные из подходящих литературных данных, используются для расчета объемов элюента, отвечающих максимумам на кривых элюирования, в соответствии с гл. 6. 2. Затем с помощью диаграммы, приведенной на рис. 6. 4, легко рассчитать число теоретических тарелок, необходимое для достижения желаемой степени чистоты фракций элюата. [c.182]

B.I.a. Зависимость между коэффициентами распределения и концентрацией элюента в высаливающей хроматографии [c.238]

Концентрация противоионов. В ионообменной хроматографии контролировать удерживание можно, варьируя концентрацию противоионов. Наблюдаемый при этом эффект аналогичен обусловленному изменением элюотропной силы элюента в обращенно-фазовой жидкостной и жидкостно-твердофазовой хроматографии, в случае которых элюотропная сила влияет на удерживание гораздо значительнее, чем на селективность. Коэффициент емкости в ионообменной хроматографии можно выразить через коэффициент распределения разделяемого компонента фх) [c.108]

Образец вводится в верхнюю часть ионообменной колонки. Загрузка образца должна составлять менее 5% обменной емкости всего количества смолы. Абсорбированные ионы постепенно вместе с соответствующим элюентом движутся вниз по колонке перемещение их возможно в результате последовательных процессов сорбции — десорбции. Элюент или течет через колонку под действием силы тяжести, или его прокачивают через колонку с помощью насоса или другого подходящего оборудования. Если коэффициенты распределения составляющих ионов существенно различны, разделяющиеся компоненты будут покидать колонку с различной скоростью и выходить как разделенные пики. Когда измеряется физическое свойство, эквивалентное концентрации растворенного вещества в элюате, результирующая гистограмма будет иметь серию пиков, каждый из которых соответствует одному из растворенных веществ. [c.219]

Среди допущений, лежащих в основе вывода соотношения (1.54), необходимо отметить следующие. Определяемый коэффициент распределения остается постоянным в пределах исследуемых концентраций сорбата, что предполагает использование малых проб. Молекулы сорбата должны быть все время отличимы от молекул, входящих в состав элюента, что обусловливает необходимость использования в качестве сорбатов веществ, не являющихся компонентами элюента или веществ, меченных радиоактивными изотопами. Кроме того, величины должны быть получены в условиях, когда в неподвижной жидкости присутствуют растворенные молекулы других компонентов элюента. [c.39]

Интересно отметить, что соотношение (1.56) позволяет определять значения при конечных концентрациях исследуемого компонента элюента в неподвижной жидкости, а следовательно, и изучить зависимость K2t от состава газовой и жидкой фаз. Такую же возможность предоставляет и уравнение (1.54), однако для ее реализации требуется применение компонентов элюента, меченных радиоактивными изотопами, коэффициенты распределения которых определяются. [c.39]

Для определения степени доступности микропор полимерной сетки производят постепенное вытеснение веществ, проникших в фазу полимера. Для большей тщательности фракционирования количество элюента по объему не должно превышать объем набухшего геля и линейная скорость продвижения его по колонке должна быть не более 0.5 см/мин. Элюент прежде всего вытесняет из колонки свободный объем растворителя с наиболее высокомолекулярной фракцией в нем. Объем молекулы этой фракции служит критерием оценки максимального объема микропор полимерной сетки, растянутой растворителем в данных конкретных условиях опыта. Затем отбирают малые дозы вытекающего элюента, смывающего фракции вещества со все уменьшающимся значением коэффициента распределения. Объем элюента V/, необходимый для продвижения по колонке раствора с максимальной (пиковой) концентрацией фракции п, будет определяться следующей зависимостью [c.34]

Сняв характеристику с набухшего полимера (р и И ), зная g и отсюда Vf, устанавливают величину V], из эксперимента и рассчитывают К для фракции с молекулярным весом М , которая может проникнуть в наибольшие из микропор набухшей полимерной сетки. Со следующим объемом вытекающего элюента перемещается пик концентрации фракции вещества с молекулярным весом М , распределение которого между и V. характеризуется коэффициентом распределения К и для которого полимерная сетка более проницаема, чем для фракции с молекулярным весом М . [c.35]

Среди экстракционно-хроматографических работ с системами, в которых простые катионы металлов экстрагируются полярными растворителями с образованием ионных пар с анионами большого размера, могут быть названы работы по разделению щелочных металлов на колонках с раствором полииодидов в нитробензоле в качестве неподвижной фазы [72]. Показано, что порядок удерживания металлов следующий Сз>КЬ>Ыа>и. Другими словами, эффективность извлечения повышается с увеличением размера катиона и с уменьшением энергии его гидратации, что полностью согласуется с общими положениями для статической экстракции [73]. При повышении количества металла на колонке объем элюента и коэффициент распределения, по-видимому, уменьшаются. Этот факт также известен в статической экстракции. На рис. 6 приведены значения коэффициентов распределения калия, определенные двумя методами в зависимости от его концентрации. Срав- [c.55]

В ионообменной хроматографии уравнение (3. 10) используется также для предсказания влияния концентрации А (концентрация элюента) на коэффициент распределения микрокомпонента В. Из этого уравнения следует, что при обмене ионов с равными зарядами коэффициент распределения обратно пропорционален концентрации элюирующего иона, если только эта концентрация настолько мала, что коэффициент избирательности А можно счхиать постоянньш, а проникновением электролита в фазу ионита можно пренебречь. Для практических целей в большинстве случаев можно считать, что эти условия выполняются, если концентрация раствора ниже 0,5 н. [c.75]

С увеличением концентрации органического компонента электролит сильнее всаливается в фазу ионита. Линейное возрастание концентрации неводного компонента вызывает экспоненциальное возрастание коэффициента распределения, в то время как в элюентной хроматографии увеличение концентрации элюента уменьшает величину коэффициента распределения. [c.78]

Представим себе, что в описанную выше колонку с того же конца, где находится исходная хроматографическая зона, начинают подавать элюирующую жидкость. Разумеется, второй конец колонки при этом открыт так, что жидкость между гранулами по всей ее длине приходит в движение. Как поведет себя зона Будем пока по-прежнеиу пренебрегать продольной диффузией. На переднем по течению жидкости крае зоны подвижная фаза, покидая область равновесия, начнет поступать в прилежащий участок колонки, где неподвижная фаза еще свободна от вещества. Молекулы последнего начнут диффундировать внутрь гранул неподвижной фазы, и будет устанавливаться новое равновесие между подвижной и неподвижной фазами на этом участке. Распределение между фазами, как п ранее, будет определяться соотношением степеней сродства вещества к каждой из фаз, т. е. коэффициентом распределения К. Зона начнет расширяться, однако концентрация вещества в присоединяющемся спереди участке будет ниже, чем в исходной зоне, так как в этот участок поступает только то количество вещества, которое раньше содержалось в подвижной фазе такого же (по длине колонки) участка. В это же время из точно такого же по длине колонки участка, находящегося в конце зоны, подвижная фаза уходит вперед, а на ее место поступает чистый элюент. И здесь происходит равновесное перераспределение, на этот раз за счет вещества, прежде находившегося в неподвижной фазе, которое теперь частично десорбируется. Общая концентрация вещества в этом арьергардном участке зоны, очевидно, тоже начинает уменьшаться. В остальных участках, на которые можно мысленно разбить исходную зону, уходящая вперед подвижная фаза замещается точно таким же раствором подвижной фазы, поступающим из расположенных сзади участков, и равновесие не нарушается. [c.19]

Если же концентрация контрионов велика и они немедленно блокируют хотя бы один из ранее взаимодействовавших ионов, то молекула вещества окончательно оторвется от данной точки матрицы и возобновит свое диффузионное движение до тех пор, пока совпадение благоприятных условий не фиксирует ее в новой точке внутри гранулы или нока она не покинет пределы гранулы обменника и не будет унесена током элюента. Легко себе представить, что для каждого обменника, каждого значения pH элюента и концентрации соли будет устанавливаться свое динамическое равновесное распределение фиксированных и свободных молекул независимо для каждого сорта молекул, входящих в состав данного препарата (нри условии, что они не будут мешать друг другу, т. е, при условии большого избытка емкости обменника). Очевидно, что этим равновесием определяются и значения коэффициентов распределения К) между неподвижной и подвижной фазами для всех компонентов смеси веществ, а следовательно, и условия их хроматографического фракционирования. [c.260]

Важная особенность процесса жидкостной распределительной хроматографии состоит в том, что в идеальном случае коэффициент распределения не зависит от концентрации. Как будет подробно рассмотрено ниже, элюентиые полосы поэтому более симметричны и у них менее выражена хвостовая часть, чем это обычно наблюдается в адсорбционной хроматографии. Поэтому становится возможным более четкое разделение. [c.541]

Теория метода была развита Дрейком и Фрейлингом . Фрейлннг исходил из равновесной ступенчатой модели Майера— Томкинса (см. стр. 567), предполагая, что число теоретических тарелок постоянно, что ограничивает применимость теории. Мы рассмотрим лишь в общем виде результаты, полученные Дрейком. Дрейк показал, что обострение элюентных зон всегда должно сопровождаться относительным вытеснением зон, что не может гарантировать улучшения разделения. Степень разделения зависит от способа осуществления градиентного процесса (изменение концентрации с изменением объема элюента), с -орости перемещения градиента по колонке, изменения коэффициента распределения с концентрацией элюента и от вида изотермы адсорбции. [c.560]

Из уравнения (4) видно, что при большой концентрации ионов водорода в элюенте величина А определяется почти исключительно концентрацией последних, а вклад в работу элюирования, зависяш,ий от коэффициента распределения (или от пропорционального ему постоянного слагаемого С) будет небольшим. Отсюда следует, что при больших концентрациях элюируюш,его иона индивидуальные особенности ионов металлов (прочность их связи с фиксированными группами ионита, которая проявляется в значениях С) будет играть второстепенную роль, разделение будет затруднено и сможет быть осуществлено лишь в специальных условиях, усложняющих работу (резкое увеличение высоты колонки, чрезвычайно тонкое измельчение зерен ионита и т. д.). [c.327]

В качестве примера применения колоночной экстракционной хроматографии можно привести работу по разделению калифорния и эйнштейния с использованием нитрата аликвата-336 [66]. Зависимость коэффициента распределения калифорния от концентрации нитрата в водной фазе при постоянной кислотности раствора исследована как методом колоночной экстракционной хроматографии, так и методом статической экстракции, В последнем случае в качестве разбавителя использовали ксилол. Хотя коэффициенты распределения несколько различаются по величине, общий вид зависимостей очень близок (рис. 5). Таким образом, если заранее оценить, как это и было сделано в цитируемой статье, различие в коэффициентах распределения, то по данным статической экстракции можно легко рассчитать необходимый объем элюента при хроматографировании. В работе [67] изучена экстракционная хроматография на колонке с аликватом-336 для америция и лантаноидов в качестве подвижной фазы использовали роданидные растворы. Логарифмическая зависимость D от концентрации родани-дов в элюенте имеет наклон -f2, и коэффициенты распределения возрастают с увеличением атомного номера лантаноида. Из логарифмической зависимости коэффициента распределения от концентрации экстрагента на колонке следует, что отношение лиганд металл в экстрагируемом комплексе равно единице. Все эти резуль- [c.53]

Несмотря на то что известны достаточно удобные методы импрегнирования, приводящие к получению равномерно пропитанного экстрагентом слоя носителя по всей поверхности хроматограммы, отношение Am As все же может меняться вдоль хроматограммы из-за изменения площади поперечного сечения подвижг ной фазы, в особенности для, восходящих хроматограмм это может иметь место как в бумажной, так и в тонкослойной хроматографии, но в первом случае, вероятно, в большей степени. И действительно, в восходящей хроматографии на бумаге редко получают значения Rf выще 0,93—0,95 даже в том случае, когда известно, что элюируемый элемент имеет очень низкие коэффициенты распределения в широкой области концентраций компонентов элюента. Такие результаты позволяют предположить, что некоторая, небольшая, часть носителя и неподвижной фазы остается лишь слегка смоченной элюирующим раствором. Это предположение подтверждается экспериментально. Очевидно, что такая ситуация будет приводить к завышению Rf, которые после этого вряд ли будут удовлетворять уравнению (1). [c.465]

Высшие спирты были разделены на колонке, наполненной дауэксом 50-Х8 (Н+) (200—400 меш), путем постепенного элюирования уксусной кислотой возрастающей концентрации (1—Зн.) [7] (табл. 18.3). Шерма и сотр. [8] также изучали возможность, разделения высших спиртов на дауэксе 1 (СНзСОО ) при элюировании водноорганическими солевыми растворами. При этих разделениях важное значение имеет как высаливание, так и растворимость, и, следовательно, зависимость логарифма коэффициента распределения выделенного вещества относительно концентрации электролита не всегда линейна. Эти работы показывают, что возможно неполное разделение высших спиртов (к-гексанола, н-гептанола и н-октанола) с использованием в качестве элюента 4 М раствора ЫС1 в метаноле. Однако наблюдалось существенное расширение кривых элюирования. Шерма и Лаури [9] изучили хроматографию на основе солюбилизации на макропористых ионообменных смолах. Разделение гомологического ряда алифатических спиртов с помощью хроматографии на основе солюбилизации на макропористых ионообменных смолах амберлист 15 было проведено не так успешно, как на гелях обычных смол. [c.27]

В качестве элюента использовали систему хлорид натрия — метанол. В табл. 41.1 показано влияние концентрации метанола и хлорида натрия на коэффициенты распределения ЛАС и АС на смоле в Н+-форме. При использовании амберлита в Ыа+-форме коэффициенты распределения ЛАС и АС гораздо ниже значений, приведенных в табл. 41.1. Это связано, вероятно, с тем, что в катионите действуют электростатические силы отталкивания между растворенным веществом и карбоксильными группами ионита, что и вызывает понижение коэффициентов распределения ЛАС и АС. Наоборот, при хроматографии на смоле в Н -форме вандерваальсово взаимодействие между растворенным веществом и смолой велико и коэффициенты распределения имеют высокие значения. [c.149]

В случае ионов с разным числом зарядов коэффициенты распределения не одинаково изменяются с концентрацией элюента. В этих случаях графики зависимости В от lg [А] имеют разный наклон. Следовательно, коэффициент разделения в этом случае непрерывно изменяется с концентрацие элюента, и, как видно из рис. 3. 5, II, прямые могут пересечься. В точке пересечения коэффициент разделения равен единице, и разделение в равновесных условиях [c.76]

Здесь ТГкомплекс константа нестойкости комплекса, а — первая константа диссоциации лимонной кислоты. При весьма малых концентрациях, когда [КН ] и постоянны, на основе этого уравнения легко оценить влияние изменений концентрации на коэффициент распределения. Например, lg прямо пропорционален —lg [КН ], если все другие концен-трацш постоянны. Это подтверждается экспериментальными данными (рис. 3. 6). В ионообменной хроматографии при разделении редких земель элюированием цитратными буферными растворами коэффициент распределения, от которого зависит объем элюата для некоторого компонента (гл. 6. 2), мoнieт регулироваться также изменением величины pH и концентрации лимонной кислоты в элюенте. [c.78]

Ионит обычно применяют в Н-форме. Если присутствуют элементы с большой разницей в коэффициентах распределения, а также в том случае, когда анализируемый раствор содержит все щелочные металлы, удобно применять методы ступенчатого элюирования или градиентного элюирования с повышающейся концентрацией элюента. Первые опыты проведены в 1948 г. [17]. Затем метод был значительно улучшен. Раймап с сотрудниками [68 ] сообщают, что разделение можно выполнять за В ч. [c.302]

Наиболее типичный пример ионообменной хроматографии — разделение ионов в соответствии с их сродством к ионообменным группам. Самый старый метод фронтальной хроматографии обладает лишь немногими преимуществами. Лучшие результаты дает вытеснительная хроматография, однако наиболее эффективен метод проявительной хроматографии. Небольшое количество смеси ионов В и С, обладающих большим сродством к иониту, вводят в колонку вместе с ионами А, обладающими малым сродством к иониту. Величина вводимой пробьЕ пренебрежимо мала по сравнению с полным объемом колонки Элюирование ведут ионами А. Разделение определяется коэффициентами распределения Ка Щ и /С<г(С) или фактором разделения /Сй(В)/Х<г(С). Коэффициент распределения — это отношение концентраций ионов в ионообменной фазе и в растворе, отнесенное к миллилитру раствора и к грамму (сухой массы) или миллилитру ионообменной фазы. При слишком большом Ка, например более 30, хроматографические зоны расширяются и увеличивается время, необходимое для разделения.. Этого можно избежать, меняя в процессе элюирования дискретно или непрерывно концентрацию элюента (градиентное элюирование). Оптимальное разделение достигается в равновесных условиях, поэтому благоприятное влияние на процесс оказывает уменьшение размера зерен ионита, повышение температуры и оптимальная скорость потока подвижной фазы (все эт меры способствуют достижению равновесного состояния). Размер зерен можно уменьшать лишь до некоторого предела, который зависит от механической прочности слоя ионита причем требования к стабильности формы зерен особенно жестки, когда элюент пропускают через колонку под действием избыточного давления (иногда до нескольких десятков атмосфер). Степень сшивки ионитов должна быть достаточно высокой, чтобьь их объем оставался неизменным, или это должны быть макропористые иониты. Благоприятное действие оказывает увеличение скорости потока элюента в колонке, способствующее более равномерному распределению пленки жидкости по поверхности зерен ионита, но слишком сильное увеличение скорости может увести систему из оптимального равновесного состояния. Величины коэффициентов распределения зависят от состава элюента, и их можно регулировать в значительных пределах, добавляя комплексообразующие компоненты например, при разделении лантанидов с этой целью используют органические оксикислоты. [c.243]

Таким образом, быстродействие, т. е. скорость генерирования достаточно четко разделенных зон, определяется эффективностью колонки, селективностью по отношению к наихудшим образом разделяемой паре компонентов, дополнительным размытием зон при малых концентрациях и сорбционной емкостью по отношению к наиболее сильно сорбирующемуся компоненту. Можно показать, что применение неидеальных элюентов — это инструмент, с помощью которого можно воздействовать на все перечисленные факторы. Так, pa6oTafnpH Bbi oKHx давлениях и высоких скоростях (переход к турбулентному движению) позволяет резко увеличить не только собственную эффективность колонки, но также и скорость генерирования теоретических тарелок , n/t [3]. Разумеется, повышение эффективности увеличивает число разделенных компонентов смеси, что обеспечивает увеличение произведения п п. Применение неидеальных элюентов, их сорбция неподвижной фазой, как уже указывалось,— это основа для сдвига фазового равновесия, что ведет за собой изменение Кс- Уменьшение коэффициента распределения Г вызывает также уменьшение времени анализа или увеличение за счет более тяжелых сорбатов. И, наконец, модифицирование активных центров твер- [c.9]

Кунс [831 с учетом допущений, лежащих в основе вывода соотношения (1.54), получил обобщенное выражение для определения величин констант фазового равновесия в случае многокомпонентного элюента, все компоненты которого присутствуют в неподвижной жидкости в конечных концентрациях. Выражения для различных коэффициентов распределения при высоких давлениях элюента в сйстеме для случаев пренебрежимо малой и значительной растворимости его в неподвижной жидкости приведены в работе [231. Там же рассмотрены теоретические и экспериментальные аспекты определения термодинамических характеристик растворения веществ при повышенных давлениях в колонке. Кроме этого, в работах [23, 241 обсуждается определение растворимости элюента в неподвижной жидкости газохроматографическим методом. [c.40]

Активные функции элюента приводят, как указано во Введении, к частичному вытеснению сорбата активно сорбирующейся парообразной подвижной фазой и, следовательно, к уменьшению термодинамического коэффициента распределения, снижению равновесных концентраций сорбата в неподвижной фазе. Это в свою очередь приводит к увеличению коэффициента быстродействия, [c.103]

Концентрация сорбата в газовой фазе может быть повышена за счет увеличения молекулярного взаимодействия между разделяемым компонентом и неидеальным газом-носителем. Для этого в качестве элюента используются вещества в условиях температуры и давления, близких к критическим [129—131]. Таким образом хрс-матографический процесс осуществляется в переходной области между газовой и жидкостной хроматографиями. При этом сочетаются преимущества обоих методов. Коэффициент распределения становится зависимым от давления и его- можно уменьшить в 1000 и более раз. Большие возможности открывает варьирование давления во время опыта. Существенное влияние на удерживание оказывает и природа подвижной фазы, ее способность к специфическому взаимодействию с сорбатом. При выбо-ре соответствующих параметров можно достичь эффективности и скорости разделения, близких к аналогичным скоростям и эффективности ГХ и значительно более высоким, чем при жидкостной хроматографии, вследствие меньшей вязкости НФ и больших значений коэффициентов диффузии. ГХ при высоких давлениях может быть осуществлена как в газс-жидкостном, так и в газо-адсорбционном вариантах. Ассортимент НФ из-за повышения их летучести ограничен и в каждом конкретном случае необходима проверка возможности их миграции. Этого недостатка лишены твердые адсорбенты. Сообщается, что при больших давлениях в СОг возможно растворение D 200, SE-30, ПЭГ 4000, апиезона L, в NH3 — ПЭГ 20М, OV-17 [133], в F2 I2 — полипропи-ленгликоля, апиезона М, SE-52 [202]. Приведенные данные свидетельствуют о высокой элюирующей способности плотных подвижных фаз, В табл. 4 приведены некоторые примеры, иллюстрирующие аналитические возможности флюидной хроматографии. [c.94]

Константа комплексообразования в твердой фазе тем больше, чем больше константа образования этого же комплекса в растворе. Поэтому коэффициент разделения двух ионов одного и того же заряда тем выше, чем больше отношение констант устойчивости пх комплексов в растворе. Интервалы pH, в которых степень сорбции наиболее высокая, соответствуют интервалам pH наибольшей устойчивости хелатов этих металлов в водных растворах и зависят от природы комплексов и для разных металлов сильно различаются, что с успехом используется в количественных разделениях. Существенпое влияние на сорбцию металлов модифицированным лигандсодержащим ионитом может оказывать присутствие некоторых комплексантов в растворе повышение концентрации последних в растворе может сильно снижать коэффициенты распределения, причем в различной степени для разных металлов. Это дает возможность, применяя комплексанты в качестве элюентов, увеличивать эффективность разделений на лигандсодержащих сорбентах. [c.259]

Расчеты показывают, что разделение наиболее эффективно, если процесс идет в условиях, близких к равновесным. Основное значение имеют, как показал ряд авторов (Самуэльсон, К. В. Чмутов, М. М. Сенявин), выбор элюента, марки ионита, скорости протекания, размеров колонки, величины зарядки колонки, температуры опыта. Доказано, что размер зерен ионита, в согласии с теорией, влияет на форму кривой элюирования. На более мелких частицах полоса делается более резко очерченной. Наиболее ответственным является выбор элюента. Как и в хроматографии на бумаге, большое влияние имеет оптимальное значение pH раствора и буфферирование. Выбор элюента должен обеспечить большую величину коэффициента разделения, который равен отношению коэффициентов распределения выделяемого иона между зернами ионита и раствором. Однако ограничения в этом случае накладываются возможным расширением кривой элюирования. Наиболее подходящими являются элюенты, обеспечивающие большой коэффициент разделения при средних значениях коэффициентов распределения. Выгодными для разделения являются возможности смещения равновесия вследствие образования комплексных анионов и их сорбции зернами ионитов в растворах слабых кислот. При образовании комплексных ионов знак иона можно изменить на противоположный, меняя концентрацию элюента (комплексообразователя). [c.160]

Для определения катионов щелочноземельных и переходных металлов в качестве элюентов используют соли этилен- или фе-нилендиамина [10]. В этом случае, как и при определении анионов, на хроматограмме появляется дополнительный пик. Связано это, по-видимому, с сорбцией и десорбцией диамина матрицей катионообменника при перемещении зоны определяемого катиона по колонке. Для повышения селективности разделения и сокращения времени определения двузарядных катионов в качестве элюентов используют диаммониевые соли с комплексообразующим анионом винной, а-оксиизомасляной и других кислот [12, 13]. Комплексообразующий анион смещает ионообменное равновесие, частично образуя либо незаряженный, либо меньшего заряда комплекс. Это приводит к уменьшению коэффициента распределения металла и соответственно его времени удерживания. Соответствующий анион, а также концентрацию и pH элюента следует выбирать таким образом, чтобы связь ионов в комплексе была достаточно слабой. Если устойчивость комплекса высока, то время удерживания катионов будет слишком мало и разделение не произойдет. Хроматограмма смеси двузарядных катионов с использованием цитрата этилендиаммония приведена на рис. 4.2. [c.52]