спектр органических солей кобальта

Методом абсорбционной спектрофотометрии могут количественно определяться, например, аквоионы различных неорганических солей (кобальта, никеля, меди, редкоземельных и других элементов), но чувствительность метода мала, так как молярный коэффициент погашения растворов аквокомплексов обычно не выше 10 . В таких случаях часто оказывается недостаточным получить раствор анализируемого образца. Если определяемое вещество поглощает очень слабо, то проводят реакцию, которая переводит его в соединение, обладающее достаточно сильным поглощением в каком-то участке спектра. Одной из важнейших таких реакций является реакция комплексообразования со специальными органическими или неорганическими реагентами. Комплексные или внутрикомплексные (хелатные) соединения ионов металлов или анионов с органическими лигандами обычно растворимы в воде и дают интенсивные полосы поглощения (е 10 ...10 ). Органические вещества, образующие такие комплексы с металлами, называют, в частности, металлохромными комплексом о метрическими индикаторами. Существуют также комплексы, образующие с катионами металлов интенсивно флуоресцирующие хелаты. [c.333]

Свободные (гидратированные) ионы металлов лишь в очень редких случаях имеют собственную люминесценцию. Так, в виде простых солей многие редкоземельные элементы характеризуются люминесценцией в видимой части спектра. Люминесцируют также некоторые соли таллия. Однако в большинстве случаев для люминесцентного определения металл переводят в комплекс с органическим реактивом. Затем, если необходимо, отделяют избыток реактива и измеряют люминесценцию, характерную для органического компонента комплекса. Такие методы особенно важны для определения элементов главных групп периодической системы. Многие элементы середины больших периодов, например медь, кобальт и другие, вызывают обратный эффект — гашение люминесценции органического компонента комплекса. Это обусловлено наличием в таких металлах близких по энергетическим уровням d-электронов, которые быстро перераспределяют энергию возбуждения, в результате чего люминесцентный выход резко падает. [c.166]

Чтобы установить, в каком виде медь, кобальт и никель переходят в органическую фазу, были исследованы их спектры поглощения в н-бутиловом и н-амиловом спиртах, насыщенных водой. Численные значения молярных коэффициентов погашения (которых мы здесь не приводим) были найдены (в пределах ошибки) такими же, как и соответствующие значения для водных растворов [12]. Концентрация солей в растворах, для которых исследованы спектры поглощения, была в пределах от 0,01 до 0,1 моль/л. Идентичность спектров поглощения нитратов меди, кобальта и никеля в спиртах, насыщенных водой, с их спектрами в разбавленных водных растворах указывает на то, что в органической фазе первые сольватационные слои катионов заполнены исключительно молекулами воды. Для подтверждения того, что состав первой координационной сферы катионов подвергается изменениям только при более низких концентрациях воды в спиртах, чем это соответствует состоянию равновесия в случае экстрагирования нитрата кобальта из водной фазы бута-нолом, исследованы спектры поглощения в широкой области составов водно-бутанольных смесей. Полученные результаты графически представлены на рис. 1 и 2. [c.181]

К сожалению, выбор неорганических солей для аналитических целей довольно ограничен по причине их низкой растворимости в органических растворителях. Наибольшее распространение получили соли кобальта и меди. Например, авторы [386] для определения воды в спиртах (этиловом, изопропиловом, аллиловом), ацетоне уксусной кислоте измеряли оптическую плотность на приборе СФ-4 при 640 нм (максимум поглощения сииртового сольвата). Работать вблизи максимума поглощения гидрата (при 520 нм) нецелесообразно, так кяк коэффициент экстинкции гидратированной формы 60 раз ниже соответствующего значения безводной формы. Минимальные концентрации воды, доступные определению этим способом, составляют 0,1% ошибка анализа не превышает 10%. Интересно, что калибровочный график един для всех упомянутых продуктов. Это подтверждает решающую роль воды на изменение спектра поглощения. [c.168]