спектры кобальта

Фотометрия пламени — вид эмиссионного спектрального анализа, в котором источниками возбул<дения спектров являются пламена различных видов ацетилен — воздух, ацетилен — кислород, пропан — воздух, пропан — кислород, водород — воздух и др. Вследствие невысокой температуры в пламенах излучают легко и среднеионизующиеся элементы щелочные и щелочноземельные металлы, галлий, индий, магний, марганец, кобальт, медь, серебро и ряд других, причем их число растет с увеличением температуры пламени. В наиболее холодных пламенах, таких как, например, пропан — воздух, светильный газ — воздух излучают только атомы щелочных и щелочноземельных металлов. Вследствие невысокой температуры спектры, излучае-МЕле пламенами, состоят из небольшого числа спектральных линий, главным образом резонансных, что позволяет выделять характеристическое излучение элементов при помощи светофильтров и использовать простые и имеющие невысокую стоимость спектральные приборы — пламенные фотометры. Кроме атомных спектральных линий в спектрах пламен присутствуют полосы ряда в основном двухатомных молекул и радикалов С2, СиС1, СаОН и др. Некоторые из них используют в аналитических целях. Так, в случае элементов, образующих термически устойчивые оксиды, которые практически не диссоциируют в пламенах с образованием свободных атомов, молекулярные спектры являются единственным источником аналитического сигнала. Практически не атомизируются в низкотемпературных пламенах оксиды скандия, титана, лантана и других элементов, ирлеющих относительно невысокие потенциалы ионизации. Наиболее часто фотометрию пламени применяют для определения щелочных и щелочноземельных металлов. [c.35]

Метод основан на сравнении почернений аналитических линий бария, кальция, цинка, фосфора в эмиссионных спектрах анализируемых образцов и эталонов (образцов масел с известным содержанием определяемых элементов). Для анализа пропитывают образцом раскаленные угольные электроды, которые после подсушки сжигают в дуговом разряде. Измеряют относительные почернения линий (элемент сравнения — кобальт). Градуировочные графики строят по методу трех эталонов. [c.519]

Спектр ЭПР фталоцианина кобальта в растворе 4-метилпиридина (77 К). [c.255]

Ниже приведен спектр фталоцианина кобальта (для Со I = 7/2), 04 -порфирин Со (II) аналогичен по структуре порфирину меди в предыдущей задаче. [c.255]

Найти толщину свинцовой защиты для источника активностью 100 мг-экв радия, если расстояние от источника до рабочего места равно 0,5 м. у-Излучение источника имеет спектр, близкий к спектру кобальта-60. Время работы 6 ч. [c.31]

Каждый смешанный с нафтенатом кобальта образец разливают в пробирки с воронкообразным вводом (в две или три, в зависимости от числа параллельных спектров) в таком количестве, чтобы погружение угля было полным, но слой образца не доходил на 1—2 см до воронкообразного ввода пробирки (во избежание загорания масла при пропитке). [c.522]

Полученные на обработанной фотопластинке спектры фото-метрируют на нерегистрирующем микрофотометре МФ-2. Измеряют почернения аналитических линий определяемых элементов и линий сравнения кобальта (см. таблицу). [c.523]

Спектр ЭПР комплекса [(ННз)5Со - О - О - Со(ЫНз)5] представляет собой интересный пример того, как из данных о спиновой плотности и сверхтонком расщеплении можно получить сведения о структуре соединения. В данном случае можно предложить четыре варианта структуры 1) два атома кобальта(П1) связаны между собой кислородным мостиком О2 2) атомы кобальта(П1) и кобальта(1У) соединены между собой перекисным мостиком О2 i) два атома кобальта эквивалентны благодаря одинаковому взаимодействию одного неспаренного электрона с обоими атомами кобальта 4) электрон взаимодействует с обоими атомами кобальта, но в большей степени с одним, чем с другим. [c.51]

Электронные спектры комплексов кобальта(П) во многих случаях могут дать ценную структурную информацию. Большинство шестикоординационных комплексов имеют высокоспиновую электронную конфигурацию. Диаграмма Оргела этих комплексов представлена на рис. 10.11. Основное их состояние — Tig, и спин-орбитальное взаимодействие значительно. В комплексах этой группы теоретически допустимы три перехода [c.106]

В производное кобальта(П) [41]. Исследования показали, что медь(П) и кобальт(П) конкурируют за одно и то же место в белке. Поскольку спектры соединений, содержащих кобальт(П), интерпретировать легче, чем спектры производных меди(П). авторы смогли прийти к выводу кобальт находится либо в центре искаженного тетраэдра, либо в пятикоординационном окружении. Интенсивная линия переноса заряда указывает на существование связи Со — SR. Отнесение всех линий спектра нативного медьсодержащего белка было проведено по аналогии. Существование порфириновых комплексов в ферментных системах можно установить по наличию в спектре характеристической полосы Соре в области 25 000 см . Эта полоса обусловлена связанным с лигандом переходом я -> я типа перехода с переносом заряда (см. гл. 5). В электронных спектрах порфириновых комплексов обнаружены также две другие полосы низкой интенсивности. Существование этих полос и их сдвиги при введении заместителей в циклы можно понять, проведя расчеты по методу МО [42]. Положения этих полос использованы для классификации цитохромов. [c.109]

Сообщалось [446] о регистрации спектров ЭПР аддуктов О2 с различными комплексами кобальта(П). Неспаренный электрон в этой системе находится главным образом на О2. Несмотря на это, наблюдается заметное сверхтонкое взаимодействие. Взаимодействие с металлом вызвано спин-поляризацией заполненной молекулярной орбитали ад- [c.244]

Спектр ЭПР фталоцианина П-кобальта, магнитно разведенного в порошке фталоцианина, свободного от р-металла при 77 К. [c.255]

Положение сигнала, или энергия связи электрона Есв, измеряемая в спектре, определяется, как уже указывалось, прежде всего электронной конфигурацией атома. Таким образом, полный фотоэлектронный спектр атома представляет собой набор сигналов, соответствующих 5-, р-, (1-, электронам оболочек атомного остова, как показано, например, для металлического кобальта на рис. VI.4. Атом в молекуле какого-то вещества характеризуется спектром, близким по виду к его спектру в веществе сравнения, хотя сигналы могут быть несколько сдвинуты. Атомы всех элементов, исключая водород и гелий, могут идентифицироваться и определяться по фотоэлектронному спектру (методами РЭС, ОЭС и др.). Некоторые удобные для идентификации линии ряда элементов приведены в табл. IV. 1. [c.140]

Определение содержания микроэлементов в топливах. Содержание микроэлементов (ванадия, кобальта, молибдена) в топливах определяют атомно-абсорбционным методом. Метод основан на измерении величины резонансного поглощения аналитических линий определяемых элементов в атомных спектрах анализируемых топлив по эталонным растворам. Указанные микроэлементы являются коррозионно-агрессивными в продуктах сгорания топлив к материалам деталей горячего тракта ГТД. [c.211]

Окраска является отличительным свойством координационных соединений переходных металлов. Октаэдрические комплексы кобальта могут иметь самую различную окраску в зависимости от того, какие группы координированы вокруг атома этого металла (табл. 20-2). Такие координирующиеся группы называются /шгандами. В растворах окраска обусловлена ассоциацией молекул растворителя, выступающих в роли лигандов, с металлом, а не свойствами самого катиона металла. В концентрированной серной кислоте (сильный обезвоживающий агент) ионы Си" бесцветны в воде они имеют аквамариновую окраску, а в жидком аммиаке — темную ультрамариновую. Комплексы металлов с высокими степенями окисления обладают яркой окраской, если они поглощают энергию в видимой части спектра СгО -ярко-желтой, а МПО4-ярко-пурпурной. [c.206]

Метод пиролиза был использован при исследовании смолистых отложений на алюмо-кобальто-молибденовом катализаторе [21]. Пиролиз проводился в специальной пиролитической ячейке, присоединенной к ионному источнику масс-спектрометра МХ-1303. Температура пиролиза повышалась с постоянной скоростью 10° С в 1 мин. от 20 до 500° С масс-спектры снимались через каждые 2—3 мин. По полученным масс-спектрам определяли состав продуктов пиролиза в каждый момент времени, а интегрированием интенсивностей пиков во времени — суммарный состав продуктов пиролиза и интегральную кривую газовыделения. Эти дв аппара-турно-методических варианта анализа смолисто-асфальтеновых веществ представляются перспективными [21, 22]. [c.170]

Экспериментальные исследования карбонила кобальта состава Сог(СО)8 показывают, что это легкоплавкое вещество (т. пл. 5ГС), в воде не растворяется, но хорошо растворимо в органических растворителях, разлагается при 60° С. Соединение диамагнитно. В ИК-спектре обнаружены частоты Поглощения 2077, 2054 и 2034 см , отвечающие концевым СО-группам, и частота 1859 см , соответствующая мостиковым СО-группам. Координационное число Со в карбониле равно 6. [c.153]

В 1913 г. существовали три пары элементов, которые по своим химическим и физическим свойствам не могли быть помещены в ряд в порядке увеличения атомных весов. Это были аргон и калий, кобальт и никель, теллур и иод. С помош,ью рентгеновских спектров было установлено, что хотя они и нарушают общий но-рядок расположения элементов по возрастанию атомных весов, [c.94]

Другое интересное применение ЭПР [4]. можно продемонстрироват , на примере спектра ЭПР соединения Соз(СО)<,8е. который наряду со структурой этого соединения показан на рис. 9.14. Наличие в спектре 22 линий говорит о том. что один неспаренный электрон в этой системе полностью делокализован на трех атомах кобальта (7с. = 21- результате состояние окисления каждого атома кобальта соответствует - [c.23]

С(Д4—Дд) и АЕ, (транс) = 2С(Д — Дд), где С — постоянная, обычно <1. а Д и Дд—расщепление в кристаллическом поле лигандов А и В (т. е. положение этих лигандов в спектрохимическом ряду), а знак минус объясняет тот факт, что энергии Е и А2д меняются местами в цис- и трамс-комплексах]. Обычно, если Д и Дд заметно различаются, расщепление и Е приводит для к дублету в спектре транс-комплекса, в то время как в спектре нс-комплекса эта полоса просто ущиряется [22]. Установлено также, что нс-изомеры часто характеризуются больщей величиной коэффициента поглощения для d — /-переходов, чем транс-изомеры. Типичные спектры таких комплексов приведены на рис. 10.18. Если и Дд имеют близкие величины, указанным критерием пользоваться нельзя. Ультрафиолетовую линию переноса заряда можно также использовать для того, чтобы различить цис-и транс-комплексы кобальта (III), поскольку частота полосы цис-ком-плекса обычно выше. Бензоилацетонаты Сош и Сгш служат примером таких комплексов, в которых А и Дд почти равны, а шранс-комплекс характеризуется больщим г [24]. [c.101]

Рис. 4.11. Спектры поглощения оксихииолинатов кобальта (/) и никеля (2) в смеси М H J—ацетон

Диаграмма энергетических уровней тетраэдрического комплекса Со(П) подобна аналогичной диаграмме r(III). Все возможные комплексы должны быть высокоспиновыми (см. диаграммы Танабе — Сугано в приложении IV). Полоса поглощения при 15000 см приписана переходу А2 -> " ТДР), а тонкая структура — спин-орбитальному взаимодействию состояния Т. Из-за существования спин-орбитального взаимодействия возникают также некоторые спин-переходы квартет—дублет. Другая показанная полоса отнесена к переходу T F). Предполагается, что ожидаемый переход -> Т2 характеризуется полосой в интервале 3000—4500 см этот интервал не охватывается большинством спектрофотометров, работающих в видимой и УФ-обла-стях, и часто перекрывается колебательными переходами лигандов (т.е. ИК-нолосами). Синтезировано несколько пятикоординационных комплексов кобальта(П), их спектры опубликованы и интерпретированы [35а]. [c.106]

Электронный спектр приносит особую пользу при определении координационного числа и расположения лигандов в металлофермен-тах. Электронный спектр карбоангидразы, в которой цинк(11) заменен на кобальт(П), показывает, что ион металла находится в центре искаженного тетраэдра [40]. Однако, когда проводятся такие исследования, необходимо особенно тщательно убедиться, что структура фермента не меняется при замене металла. Если фермент при этом остается активным, то можно до некоторой степени быть уверенным, что структура его не изменилась. В указанном примере последующий рентгеноструктурный анализ подтвердил, что лпганды группируются вокруг цинка(11) в виде искаженного тетраэдра. Проводя интерпертацию видимого спектра эритрокупреина — белка, содержащего медь 11), авторы работы [40] пришли к выводу, что в данной системе координируются по крайней мере четыре азотсодержащих донорных лиганда. [c.108]

Рис, 4.10, Спектры поглощения диэти дити0кар6амииат0в меди U), кобальта (2) и никеля (3) в тетрахлориде углерода [c.196]

Например, совместное определение кобальта и никеля при помощи 8-оксихинолина основано на использовании области спектра, в которой поглощает свет только 8-оксихинолинат кобальта. Кобальт 8-оксихинолинатный комплекс в смеси 1 Л1 H I — ацетон максимально поглощает свет при длинах волн 365 и 700 нм, в то время как никель-8-оксихинолинатный комплекс имеет пик только при 365 нм (рис. 4.11). Благодаря этому можно провести совместное определение Со + и Ni + с помощью 8-оксихинолина. [c.196]

Рис. 64. Влияние замещения молекул этилендиамина оксалатогруппой на спектр поглощения соответствующих комплексов кобальта

Сведения о размещении двухзарядных катионов в цеолите можно получить и из инфракрасных спектров адсорбированных молекул. Даже в случае комплексообразующих катионов кобальта взаимодействия с такими небольшими молекулами-лигандами, как СО, при малых степенях обмена не происходит. Это весьма специфическое межнонное взаимодействие (см. табл. 1.1) начинается при степени обмена около 35%. Более слабое электростатическое ориентационное взаимодействие полярных молекул СО с ионами Са + (см. табл. 1.1) проявляется при еще больших степенях ионного обмена. [c.39]

Тетраэдрическое окружение Со(П) дает высокоспииопую конфигурацию иона А,, t g) Особенность спектров Со(И) в тетраэдрической координации — большая интенсивность полос поглощения и сдвиг их в длинноволновую область. Этим обусловлен типичный для многих тетраэдрических соединений кобальта (I ) голубой цвет. Основная полоса поглощения соответствует переходу Ат Т Р) (см, рис. 8.9,6), Может обнаруживаться также тонкая структура полосы, обусловленная спнн-орбитальным расщеплением состояния Т1 Р). Другие во 1-можные переходы в тетраэдрическом поле лигандов лежат далеко за пределами видимой области. [c.174]

Работу выполняют так же, как предыдущую. Отличие состоит в том, что спектр снимают в видимой области (800- 400 нм). Разрешение г.олос, отвечающих гидратированному и дегидратированному состояниям кобальт(II)силикагеля, вполне отчетливо, так что пет необходимости в построении разностного спектра. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология