спектры поглощения нитрат-иона

Рис. 23. Спектр поглощения продукта взаи.модействия иона нитрата с первичной частицей

Отсутствие флуоресценции у некоторых анионов, таких, как нитрат-анион, также обусловлено фоторазложением. В окрашенных комплексах некоторых переходных элементов поглощенная энергия деградирует через более низкие возбужденные состояния, возникновение которых обусловлено наличием частично заполненных -орбиталей. Редкоземельные элементы имеют частично незаполненную 4/-оболочку, и электроны, находящиеся на 4/-уровнях, поглощая свет, могут перейти на незаполненные 4/-уровни. Эти уровни хорошо экранированы от внешних влияний наиболее удаленными от ядра электронами, занимающими в трехвалентных ионах орбитали 5з и 5р. Поэтому безызлучательная дезактивация мала, и в кристаллофосфорах все редкоземельные элементы, содержащие от 2 до 12/-электронов, а именно Рг, N(1, 8т, Ей, Сс1, ТЬ, Оу, Но, Ег, Ти, дают линейчатое испускание. Считают, что в жидких растворах линейчатое испускание ограничено пятью ионами элементов середины ряда, а именно самария, европия, гадолиния, тербия и диспрозия [126]. Спектры поглощения редкоземельных элементов сложны, и испускание может происходить с нескольких энергетических уровней. Простые соли (например, хлориды, сульфаты) пяти ионов, которые люминесцируют в растворе, дают линейчатое поглощение, мало интенсивное в водной среде, и при низких концентрациях эти вещества трудно возбуждаются. Хлорид тербия можно возбудить линией ртути 366 нм (уширенной давлением), и с помощью чувствительного спектрофлуориметра обнаружить концентрации вплоть до 10" М. Хлориды самария, европия и диспрозия этой группой длин волн возбуждаются менее интенсивно (рис. 177 и табл. 52 в разделе V, Ж). При возбуждении более коротковолновым светом растворы хлорида гадолиния дают линейчатое испускание при 310 нм (рис. 177). Интенсивность по- [c.448]

Нитрат-ион имеет четыре основные полосы поглощения, причем все они при определенных условиях могут наблюдаться в инфракрасном спектре. Однако только две [c.357]

В каждой серии спектра поглощения нитрата легко различимы группы полос, разделенных на расстояние, равное частоте Vs. Но, по-видимому, следует выделить две частоты v и у . Они дают постоянно увеличивающееся число комбинаций (v или v в первой группе, 2v, 2v или v -v во второй группе и т. д.). В самом нижнем электронном состоянии эти две частоты равны =734,1 и v =766,3 см- . Может возникнуть вопрос, почему не идентифицируются колебания второго типа с частотой Va, хотя, казалось бы, этой интерпретации соответствуют численные значения частот Но на самом деле эта интерпретация несовместима с наблюдаемыми изотопическими эффектами. Поэтому расщепление — v должно быть приписано резонансу между симметричными колебаниями связи иона иО + и колебаниями кристалла с очень близкой частотой. Известно, что в этой области частот имеются некоторые типы колебаний иона NOF- [c.67]

Связь ионов галоидов с водой весьма велика, но поддается изучению с применением кварцевых спектрографов. То же можно сказать о ионах нитратов, хлоратов, броматов, иодатов, сульфитов, персульфатов и т. д. Для этих ионов энергия связи с водой поддается в значительной части подсчету на основе электростатических концепций. Что же касается ионов щелочных и щелочноземельных металлов, то энергия их связи с водой настолько велика, что спектры поглощения этих ионов в водной среде оказываются за пределами доступности для кварцевой спектральной аппаратуры. [c.126]

На рис. 22 показана область малых энергий спектра поглощения расплавленных нитратов лития, натрия и цезия [142]. Эти спектры качественно аналогичны спектрам иона NOa в других средах. Имеется слабая полоса поглощения (е<20) с максимумом около 300 ммк, которая перекрывается границей погло- [c.380]

Нитраты, разлагаясь, дают кислород и нитрит, которые можно определить по измерениям магнитной восприимчивости (если считать, что образующийся кислород находится в молекулярном состоянии) нитрит-ион хорошо определяется по спектрам поглощения при длине волны 3450 А [4 ]. Было найдено, что отношение нитрита к кислороду равно 2 1 [c.359]

При повышении температуры в ИК-спектрах цеолитов СиУ- А появляются полосы поглощения нитратов (1570, 1320, 1640 см-1 [01] и одновременно уменьшается интенсивность полосы поглощения 1950 см 1 (см. рис. 20, кривая 2а). Образование нитратов обусловлено окислением N0 за счет кислорода сильных ассоциатов Стабилизация окисленных комплексов [N03] на каркасе и части катионов меди должна нарушать обменные взаимодействия между ионами Си + (как это имело ме-фо при адсорбции СО2 на поверхности твердых растворов СцО — MgO [34]), в результате чего ионы Си + становятся изолированными, должна уменьшаться концентрация комплекса [c.142]

Все эти реагенты образуют окрашенные соединения с ионами бария при pH 2,5—10,0, а также с ионами кальция и стронция. Влияние ионов кальция и стронция при pH 5,5—6,0 заметно снижается в присутствии комплексона III. Лучшие результаты получены с хлорфосфоназо III (рис. 15). Спектр поглощения реагента и комплекса его с барием представлен па рис. 16. Чувствительность хлорфосфоназо III к барию составляет 0,10 мкг мл. В присутствии комплексона III определению бария не мешают равные количества стронция, 10-кратные кальция и 20-кратные магния, а также 100—500-кратные — Li, Rb, s, d, Zn, РЬ, S , Ge, Mo, Se, Mn, Ni, In, Au, a 40-кратные — u, Fe (III), W 10—20-кратные — Be, Al 5-кратные — Hg (II), Sb (III) 2-кратные — Th, Sn (IV), Zr, Hf. Определению 5 мкг Ва в 5 Л4л раствора не мешают 50 мг бромидов и иодидов, 20 мг нитратов и тартратов, 5 мг оксалатов, 1 мг карбонатов и фосфатов [738]. [c.86]

В одном очевидном случае симметрия поля должна нарушаться, если соль способна к образованию ионной пары, связанной водородной связью, например R NH + ---X . Действительно, произведение Вальдена для расплавленных пикратов нечетвертичного аммония достигает лишь 16 - 47% от предельных величин в водных растворах по сравнению с 75 - 80% для четвертичных солей [532]. Поглощение ультразвука в расплаве хлорида пиридиния приводит к отношению объемной и сдвиговой вязкостей, характерному для ассоциированных жидкостей [59]. Менее очевидный случай — расплавы щелочных нитратов, которые ведут себя аналогичным образом. Здесь внутренние колебания нитрат-иона могут быть использованы в качестве теста на взаимодействие N0 с его окружением. Колебательные спектры обнаруживают полосы, запрещенные симметрией D, , и увеличение вырожденности мод Е [290]. Наблюдаются низкочастотные колебания, отличные от решеточных мод кристалла. Эти наблюдения интерпретировали с точки зрения образования ионных пар или кристаллитов со структурой, в своей основе отличающейся от той, которая характеризует кристаллическую фазу в точке замерзания. Джеймс и Леонг [291] проанализировали ситуацию и предложили модель кубического квазикристалла. Низкая точка замерзания была приписана образованию ионных агрегатов в расплаве, дополнительным средствам разупорядо-чивания решетки и увеличению энтропии плавления [135, 153], см., однако, работу [182]). [c.586]

До некоторой степени это становится понятным, если рассмотреть максимумы поглощения в УФ-спектрах [62] и коэффициенты экстинкции азотнокислых солей этих аминов в уксусной кислоте. Соли сильных аминов (табл. 1) дают полосы поглощения умеренной интенсивности при 296 нм, что характерно для солей металлов и, следовательно, указывает на существование нитрата в виде иона или части ионной пары в уксусной кислоте. Соли слабых аминов дают в спектре поглощения характеристическую полосу при 267 нм в уксусной кислоте (270 нм в абсолютном эталоне) такой же спектр поглощения дает слабо ионизованная азотная кислота в тех же средах. Другими словами, сильно основный амин в уксусной кислоте связан с азотной кислотой как с целым (в виде молекулы или ионной пары) или же с протоном азотной кислоты (в виде аммониевого и нитратного ионов), тогда как слабо основный амин в уксуснокислой среде существует отдельно от азотной кислоты. Эта ситуация присуща данной среде, а также уксусной кислоте, содержащей небольшое количество уксусного ангидрида. В воде нитрат слабо основного амина дает такой нге спектр поглощения, как и соли сильно основных аминов. [c.480]

В связи с представлениями о роли нитрат-иона в реакции нитрования следует отметить также работу Гальбана и Эйзен-бранда [28], исследовавших спектры поглощения нитратов и растворов азотной кислоты различных концентраций в воде и других растворителях (серной, хлорной, фосфорной, уксусной кислотах). [c.148]

Спектр свободного нитрат-иона наблюдается у кристаллических — нитратов щелочных металлов [109—111 ], Со(КОз)а 6Н2О, Со(Шз)2 [112], [Со(КНз)5 N0] Шз)з [ИЗ], Fe (МОз)з 9Н2О [110] и ряда других соединений [114—116]. Однако значительная часть нитратов характеризуется более сложной формой спектра, чем это следует из теории для симметрии Так, в спектре нитратов щелочноземельных элементов отмечено расщепление полосы V3 [110, 117—120], инфракрасный спектр N0 в нитратах переходных и тяжелых металлов (безводные соли и низшие гидраты) в области частот основных колебаний состоит как правило, из пяти — шести интенсивных полос [114, 117, 121—136]. Подобное, усложнение спектра нитрата Гейтхауз и др. [137], Гейтхауз и Коминз [138] и, независимо от них, Рыскин [139, 140] объясняют эффектом координации. При возникновении координационной связи между одним (или двумя) из атомов кислорода NOJ" и центральным атомом одна из связей N—О становится неравноценной двум другим. В результате ось симметрии третьего порядка исчезает и группа NO3 приобретает симметрию С2 (ось второго порядка и две взаимно-перпендикулярные плоскости симметрии) или (если не сохраняется плоская конфигурация иона). Понижение симметрии приводит к снятию вырождения с колебательных переходов V3 Е) и V4 Е), ранее запрещенное полносимметричное колебание Vj (Л ) становится активным в спектре поглощения. [c.132]

Интересная иллюстрация высказанных соображений была получена недавно в ходе исследования ИК-спектров поглощения нитратов натрия ц калия в процессе нагревания [225]. ИК-спектры нитратов были сняты в интервале температур 25-400 °С, и на рис. 17 показано изменение положения и полуширины валентных колебаний связей N—О в зависимости от температуры. Прежде всего видно, что на кривых четко фиксируются изломы, соответствующие ФП в нитратах натрия (270-275 °С) и калия (128-130°С). В первом случае ФП связан с вращением нитрат-ионов, во втором-с переходом из структуры арагонита в структуру кальцита. В нитрате натрия ФП сопровождается увеличением частоты валентных колебаний, в KNOj-уменьшением частоты. Если учесть, что увеличение ковалентности связи, сопровождающееся уменьшением длины связи и повышением силовой константы, должно приводить к увеличению частоты колебаний, то повышению частоты должно соответствовать уменьшение щирины полосы поглощения и наоборот, что действительно и имеет место на опыте. [c.188]

Исследования Хальбана показали смещение спектров поглощения пи-кратов с концентрацией. Это смещение Хальбан объяснил возникновением ассоциации ионов. Об ассоциации свидетельствуют многочисленные исследования неводных растворов азотной кислоты и нитратов (спектры поглощения, спектры комбинационного рассеяния). [c.10]

Тетранитрат циркония хорошо растворяется в воде и одновременно гидролизуется, хорошо растворяется также в органических растворителях. Связи в этом соединении имеют ковалентный характер. На ИК-спектре обнаруживается полоса поглощения, соответствующая нитратогруппе, а не нитрат-иону [12, 15]. [c.290]

Д. И. Рябчиков [1], С. И. Гусев [2], В. П. Живописцев [3, 4] и другие препаративным методом изучили ряд соединений, образуемых производными пирозолона (пирамидон, антипирин, диантипирилметан) с роданидпыми и галогенидными комплексами кадмия, кобальта, висмута, цинка, железа и других металлов и разработали соответствующие аналитические методы. Один из нас [5] исследовал состав и спектры поглощения комплексов, образующихся в ацетоновых растворах при взаимодействии ионов кобальта, нитрат-ионов и диантипирилметана. Такого же типа соединения были использованы для разработки высокочувствительных методов определения сурьмы [6, 7], цинка [8, 9], таллия [10, 11] и других металлов. А. К. Бабко [12—14] с сотрудниками проводит систематические исследования состава тройных комплексных соединений в растворе, условий их образования и экстракции. [c.160]

Рассматривая свойства водных растворов циркония, главным образом хлоридов и нитратов, указанные авторы полностью отвергают существование цирконил-ионов. Соглашаясь с тем, что сложные процессы, протекающие в различных условиях в водных растворах циркония, в результате гидролиза, полимеризации и комплексообразования не укладываются в рамки только цирконильной структуры и что в подавляющем большинстве водных растворов простых и комплексных соединений циркония отсутствуют цирко-нил-ионы, заметим, однако, что в некоторых случаях нельзя не считаться с существованием последних. При исследовании инфракрасных спектров поглощения ряда соединений циркония в твердом состоянии были обнаружены ярко выраженные двойные связи групп цирконила 2г=0. [c.21]

Спектры неметаллических ионов в расплавленных солях систематически не исследовались, однако спектр NOi-нона, являю щнйся в некотором отношении типичным, изучался довольно подробно [1, 102, 138, 143—146]. Особый интерес к спектрам поглощения расплавленных нитратов обусловлен тем, что положение максимума полосы минимальной энергии весьма регулярным образом зависит от катионного состава и температуры соли. Несмотря на то что это явление обсуждалось довольно широко, убедительная теория его еще не создана. Оно является следствием взаимодействия нитратных ионов в расплаве с окружающими катионами и аналогично эффекту растворителя , наблюдаемому в случае органических молекул в различных растворителях [147]. Создание теории этого эффекта, вероятно, позволит в дальнейшем непосредственно изучать межмолекулярные взаимодействия. [c.380]

Полосы поглощения света азотной кислотой находятся в ультрафио- Летовой части ее спектра поэтому для нашего глаза она бесцветна. Ультрафиолетовый спектр поглощения безводной азотной кислсугы таков же, как спектр поглощения ее раствора в этиловом эфире, и почти та-ков же, как спектр этилового эфира азотной кислоты. Ультрафиолетовый I же спектр водного раствора азотной кислоты иной, но он тождествен со спектром растворга нитрата калия и принадлежит, очешдно, ионам I [c.326]

Энергия полос, обусловленных поглощением нитрат-анионов в ИК-спектрах, указывают на то, что их симметрия лишь незначительно отличается от Озь. Весь или почти весь нитрат можно отмыть от полимера путем обработки нитроацетатом [24]. Химические и спектральные данные показывают, что большая часть нитрат-ионов связана с поверхностью полимерного оксогидроксида железа по аналогии с вероятной связующей функцией фосфата в ферритине. [c.366]

Полосы поглощения света азотной кислотой находятся в ультрафиолетовой части ее спектра, поэтому для нашего глаза она бесцветна. Ультрафиолетовый спектр поглсшения безводной азотной кислоты таков же, как спектр поглсшения ее раствора в этиловом эфире, и почти таков же, как спектр этилового эфира азотной кислоты. Ультрафиолетовый же спектр водного раствора азотной кислоты иной, но он тождествен со спектром раствора нитрата калия и принадлежит, очевидно, ионам ЫОз Азотная кислота, таким образом, сильная, однако отнюдь не сильнейшая (как часто думают) кислота в достаточно крепких растворах ее спектроскопическим путем обнаруживаются и недиссоциированные молекулы. От большинства других кислот азотная кислота отличается растворимостью всех своих солей. [c.447]

Несомненно, важнейшим этапом в процессе формирования экстрагируемого комплекса является образование нейтральных молекул — иОг(МОз)2. Естественно предположить, что при достаточно высоких концентрациях нитрата уранила в воде подобные образования возникают не только на границе раздела фаз (здесь вероятность их образования несколько выше), но и во всем объеме водного раствора. Действительно, некоторые особенности поведения водных растворов (необычный для двухвалентных нитратов ход кривой активности иона иОгЛ изменения в спектрах поглощения) были объяснены появлением комплексов уранил-иона с ионами ЫОз , хотя и оставалось неизвестным, являются они ионными парами или координационными комплексами [206—2101. Лишь недавно [211] на основе данных по инфракрасным спектрам были получены прямые доказательства образования координационных комплексов ио с N0 в водном растворе и примерно определен интервал активностей воды, где этот процесс протекает в заметных масштабах. Полосы координационно связанной нитратной группы появляются в спектре водного раствора нитрата уранила, начиная с ав 0,8 [это соответствует примерно 40%-ному раствору и02(Н0з)2], а уже при ав = 0,5 ионная форма N0 полностью исчезает. [c.93]

Изучен спектр поглощения исследуемого нитросоединения. Величину оптической плотности исследуемых растворов измеряли на спектрофотометре СФ-4А. По полученным данным построен график зависимости величины оптической плотности от длины волны для различных содержаний нитрат-ионов (рис. 1). Из графика видно, что > макс соответствовала 413нл и в пределах 410—415 нм значения величин близки. Закон Бугера — Ламберта — Бера соблюдался в интервале концентраций нитратов О—0,05 мг в 50 мл раствора (рис. 2). Рас- [c.226]

В ИК-спектрах поглощения дигидратов оксинитратов гафния и циркония наряду с полосами координированной нитратогруппы 133] имеется интенсивная полоса 1400 см принадлежащая валентным колебаниям нитрат-иона 134]. Помимо полос, относящихся к колебаниям воды, обнаружены резкие и очень интенсивные полосы с частотами 3620 и 3560 см , принадлежащие гидроксильным группам, не связанным и связанным водородными связями. Указанные полосы отчетливее и интенсивнее в спектре оксинитрата циркония, чем гафния, что, по-видимому, объясняется большей склонностью к гидролизу циркония по сравнению с гафнием 134]. В спектрах имеется полоса 870 см которая отнесена к колебаниям цепочек. ..Hf — О — Hf. ... [c.226]

С ди-(2-этилгексил)-фосфорной кислотой выделено соединение Hf (НОз)Аз в твердом состоянии [156]. ИК-спектры поглощения показывают, что нитрат-ион координируется с атомом гафния и что связь гафний — нитрат в основном ковалентна. Связь металл — фосфат в таких нитратсодержащих соединениях более ковалентна, чем в чистых фосфатах. Этим и объясняют относительно высокую [c.312]

Фотометрическим методом путем непосредственного измерения спектров поглощения трудно получить сведения о состоянии ионов в концентрированных растворах, поскольку их поглощение велико. Однако изменения, которым подвергаются спектры поглощения водных растворов нитратов меди, кобальта и никеля в присутствии больших количеств нитрата магния, указывают на увеличение нронпкновения ионов N0 в координационные [c.181]

Нитрат-ион имеет четыре основные частоты колебаний, причем все они при определенных условиях могут наблюдаться в инфракрасном спектре. Однако только двум из них соответствуют достаточно интенсивные полосы поглощения, которыми можно пользоваться в целях идентификации соединений. Эти полссы соответствуют колебаниям з и Va и имеют частоты 1390 и 800 сл . [c.438]

Гораздо более убедительные доказательства полной диссоциации в растворах сильны электролитов дают оптические признаки. В 177 уже указывалось коротко на их роль в возникновении гипотезы полной диссоциации сильных электролитов. Прежде всего следует отметить спектры поглощения ионов в растворе, которые не обнаруживают признаков наличия недиссоциированных молекул, хотя этот метод очень чувствителен [измерения Шейбе, Фром-герца и др. (1927—1931) лишь в растворах азотной кислоты и нитратов Гальбан и Эйзенбрандт (1928) нашли необъясненные пока аномалии]. Изменение величины поглощения, пропорциональное общей концентрации электролитов, наблюденное Бьеррумом, Ганчшем и др., также говорит в пользу полной диссоциации (см. также т. I, 244). [c.343]

Леком и Фрейманн (1941) к инфракрасным спектрам двух твердых солей, изученных Конном и Ву, добавили спектры восемнадцати других солей, в том числе сульфата, двойных сульфатов, двойных карбонатов, нитрата, фталата, салицилата и т. д. Они отметили полосы поглощения, принадлежащие иону уранила, а также, по всей вероятности, и ассоциированным с ним анионам. Были обнаружены интенсивные полосы поглоще- [c.27]

ИК-спектры исследуемых соединений расположены по системе, где общим является определенный анион. Сделано это на том основании, что колебания аниона в большинстве случаев (за исключением фторидов) определяют характер самого спектра. Влияние же катиона в общем случае сказывается в смещении полос поглощения в область более высоких или низких частот в зависимости от радиуса данного катиона (за исключением иона NH4+, имеющего собственный спектр колебания). ИК-спектры фосфатов, нитратов, фторидов, кре.мнефторидов, а также некоторых видов исходного сырья и промышленных продуктов описаны в соответствующих главах книги. Ниже дается описание спектров неорганических сульфатов и карбонатов, вошедших в настоящий атлас. [c.125]

Во-первых, это гидролиз. Предполагалось, что при экстракционном распределении гидролизованные комплексы металлов всегда остаются в водной фазе. Однако Вудхед (Харуэлл), исследуя нейтральные растворы нитрата урана (IV) в ТБФ, показал, что их спектры поглощения подобны спектрам иОН + в водном растворе. При добавлении азотной кислоты спектры изменялись, и мы считаем, что их следует относить к комплексу иОН(ЫОз)з, сольватированному в неизвестной степени. Вудхеду удалось наблюдать даже две стадии гидролиза в перхлоратных растворах урана (IV). Насколько пам известно, других сообщений о гидролизе ионов металлов в ТБФ пока нет. [c.127]

Перхлорат-хлорид- и нитрат-ионы являются слабыми комп-лексообраззгющими анионами, в то время как карбонаты, ацетаты, фосфаты или сульфаты—сильными комплексообразователями. Стремление к комплексообразованию в частном случае более или менее может быть изучено стандартными методами. Эти методы включают снектрофотометрию (комплексные ионы часто имеют различные спектры поглощения) потенциометрию (измерение изменения потенциала в присутствии комплексообразующего аниона) полярографию эксперименты по распределению между несмепшвающимися растворителями или между ионообменной смолой и раствором, а также определение растворимости. Все эти методы были применены для изучения комплексных ионов урана и других актинидных элементов. В настоящее время известно большое количество комплексных ионов урана как в виде катионов, так и в виде анионов. Некоторые из них играют важную роль при выделении урана из руд. Здесь мы ограничимся обсуждением небольшого числа комплексов урана, для которых имеются количественные характеристики. [c.200]

Холл и Хернимен, Яковлев и Косяков [66], наблюдая изменения спектра поглощения америция (III) в соляной, азотной и серной кислотах, установили, что заметные изменения коэффициентов поглощения сопровождаются незначительными сдвигами положения основных пиков. Даже в концентрированной соляной кислоте спектр мало изменяется в видимой области, но поглощение в ультрафиолетовой области в солянокислых растворах выше, чем в хлорнокислых. Сульфат и нитрат вызывают значительные изменения спектра, очевидно, в результате образования комплексных ионов. Однако, как и в других аналогичных слзгчаях, здесь простого соотношения между оптическими изменениями и степенью комплексообразования нет, поэтому определить на основе этих [c.401]

О взаимодействии перечисленных катионов с водой известно, что оно довольно глубокое и носит в значительной степени ковалентный характер. Для каждого из перечисленных ионов, как известно, характерна склонность к образованию гексааквакомплексов, которые весьма устойчивы в составе твердых кри-ста.тлогидратов перхлоратов, нитратов, сульфатов и некоторых других солей. Что касается состава обсуждаемы.ч аквакомплексов в водных растворах, то здесь существующие мнения менее определенны. В частности, отдельные авторы полагают, что ионы цинка имеют в воде координационное число 4, а не 6. Однако более убедительными нам представляются голоса, высказывающиеся в пользу октаэдрического окружения иона цинка, по крайней мере в разбавленных растворах перхлората. Особенно убедительным выглядит исследование спектров поглощения мягких рентгеновских лучей в соответствующих системах [4]. Волюмометрическое исследование растворов, предпринятое Челедой [5], также говорит в пользу гексааквоком-плекса цинка. Работа показывает, что при малых концентрациях ионов цинка понижение координационного числа в аквакомплексе происходит лишь при добавках хлорной кислоты, которая обладает сильным дегидратирующим действием. Высокие концентрации растворов перхлоратов цинка плохо изучены с обсуждаемой точки зрения. [c.96]

Аналогично в результате исследования спектров растворов азотной кислоты в сильных кислотах было установлено, что в этих растворах нитроний-ион присутствует в большой концентрации. Водные растворы нитратов и азотной кислоты дают полосу поглощения в ультрафиолетовой области при 3000 А, обусловленную присутствием питрат-иона N0 . У растворов в серной кислоте эта полоса прогрессивно замещается, по мере того как возрастает концентрация серной кислоты, полосой при 2700 А, что указывает на изменение молекулярного строения, характер которого невозможно установить. Однако нитроний-ион можно идентифицировать при помощи спектра комбинационного рассеяния. Ион N0 изоэлектронен Oj, поэтому следовало ожидать, что аналогично двуокиси углерода он даст раманов-скую линию около 1400 см . Эта линия и была найдена в спектре растворов HNO в HjSO, и нею (Ж. Шеден, 1946 г.). [c.519]

Первоначально полагали, что карбонат- и нитрат-ионы не обладают плоско-тригональными конфигурациями, а имеют по одной двойной и по две простые связи. Позднее в соответствии с теорией мезомерии им была приписана нло-скотригональпая симметрия, причем в каждой связи участвовало /з электрона. Шефер [34], применяя описанный метод, установил, что карбонат-и нитрат-ионы действительно имеют тригональную симметрию. Полученные из спектра комбинационного рассеяния частоты полносимметричных валентных колебаний ( breathing frequen y ) отсутствуют в инфракрасном спектре поглощения. [c.139]

Спектры комбинационного рассеяния утих ионов показывают также, что рассматриваемые ионы плоские (правда, данный факт менее интересен, так как он не подвергался сомнению). Взаимодействие между излучением и молекулой, дающее спектр комбинационного рассеяния, отличается от взаимодействия, приводящего к поглощению колебание приводит к комбинационному рассеянию в том случае, если оно способно создать в молекуле осцил.лирующую поляризуемость (конечно, наложенную на постоянную поляризуемость). Допустим сначала, что карбонат-ион в равновесной конфигурации имеет пирамидальное строение. Тогда величина поляризуемости будет зависеть от высоты пирамиды, причем постоянное значение поляризуемости будет соответствовать тому моменту, когда высота пирамиды становится равной нулю, т. е. когда углеродный атом в своем колебании проходит через плоскость трех атомов кислорода. Следовательно, если атом углерода совершает небольшие колебания относительно равновесного положения вверх и вниз по отношению к тригональной оси симметрии, то изменения поляризуемости будут наблюдаться лишь в том случае, если равновесная конфигурация будет пирамидальной, а не плоской, и линии комбинационного рассеяния появятся только в первом случае. Действительно, частота впеплоскостного колебания, которая обнаруживается в инфракрасном спектре, отсутствует в спектре комбинационного рассеяния. То же самое справед-iTiiio и для нитрат-иона. [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология