Бутилен инициаторы

Для жидкофазного окисления бутиленов предложены различные катализаторы, например, тонко измельченный, суспендированный в реакционной смеси катализатор на основе меди, серебра или их окислов . Разработан специальный медный катализатор, содержащий галогениды щелочных металлов . Вместе с тем существует мнение, что при жидкофазном окислении бутиленов в окиси бутиленов в катализаторах необходимости нет, а для сокращения периода индукции достаточно применение инициаторов . [c.170]

Увеличение числа углеродных атомов в молекуле олефина приводит к уменьшению энергии активации реакции образования соответствующих радикалов. Это дает возможность применения ненасыщенных углеводородов как инициаторов реакции алканов с хлором. При хлорировании м-бутана использовали бутилены [136, 138, 142] или дивинил [137, 142]. Хлорирование проводилось в среде растворителя СС , гексахлорбутадиена или полихлор бутанов при температуре порядка 52—96° С. Во всех этих экспериментах выделены полихлорбутаны, которые охарактеризованы только средним содержанием хлора, коэффициентом преломления и удельным весом. Ни состав полихлорбутанов, ни соотношения между отдельными изомерами не изучались. Бутан в этих условиях не вступал в реакцию с хлором, только в присутствии бутиленов, дивинила или азо-бис-изобутиронитрила реакция протекала с достаточной скоростью и высоким выходом [138, 140, 142]. [c.275]

Впервые полимеризацию этилена изучал А. М. Бутлеров. Было установлено, что под влиянием металлов и их солей из этилена образуются в основном низкомолекулярные продукты бутилен, гексен и некоторые диеновые углеводороды. Позже было установлено, что при атмосферном давлении реакция полимеризации этилена протекает лишь при нагревании до высоких температур. Снижение температуры до 150—250° С, повышение давления до 1000—3000 ат и введение инициаторов способствует получению высокомолекулярных продуктов [1—11]. [c.15]

При свободнорадикальном инициировании в массе, растворе или эмульсии, использовании смешанного катализатора (С2Нз)зВ-02 или облучении у-лучами синтезированы 1 1-сополимеры изобутилена с хлортрифтор- и тетрафторэти-леном [31-34]. Для пар изобутилен - винилиденхлорид и изобутилен - дихлор-дифторэтилен сополимеризация возбуждалась облучением у-лучами °Со заранее приготовленных канальных комплексов тиомочевины с соответствующими мономерами [34]. В случае винилхлорида сополимер обогащен хлорсодержащим мономером (Гизо-с4н =0,34, 2,11, 333 К) [35]. Получены 1 1-сополи-меры изобутилена с малеиновым ангидридом и диэтилфумаратом, представляющие интерес как эмульгирующие агенты, сорбенты металлов из растворов, модификаторы каучуков и для других целей [36]. Структура полимерных продуктов не зависит от состава исходной смеси мономеров и типа инициатора. С использованием принципа чередования осуществлен синтез сополимеров изо-бутилен-циклопентен-ЗОз, блок-сополимера полиизобутилен-норборнен-802 и изобутилена с бутадиеном [37,38]. [c.203]

Кроме двух опытов, в которых применялось небольшое количество бромистого алюминия и превраш ение достигало всего 1—2%, данные указывают на приблизительно />-норядок реакции по бромистому алюминию, первый порядок реакции по бромистому водороду и первый порядок реакции по инициатору — инициатором считали бутилен (см. столбец 6 и примечание 4 в табл. 26). [c.119]

Схема Института горючих ископаемых (ИГИ) отличается тем, что смола разделяется на несколько фракций. Фракция до 70° С, содержащая непредельные углеводороды С , используется как сырье для заводов СК, а фракция, кипящая при температуре 300° С, используется как пек. Из фракции 210—225° С выделяют нафталин, а фракцию 110—190° С направляют на полимеризацию в присутствии инициаторов с целью получения полимерной смолы. Фракции углеводородов, оставшиеся после полимеризации и выделения нафталина, смешивают с остальными фракциями и гидрируют при температуре 250— 350° С и давлении 40—50 ат в две ступени над алюмо-кобальт-молибденовым катализатором. Отличительной особенностью процесса гидрирования является применение во второй ступени значительно меньших объемных скоростей, что дает возможность перед выделением ароматических углеводородов прогидрировать олефин. Полученный гидрогенизат направляют на установку экстрактивной перегонки, где из него выделяют индивидуальные ароматические соединения. При пиролизе бензинов на бутилен-бутадиеновом режиме [171 ] после гидрооблагораживапия из пироконденсата может быть выделено до 27 % индивидуальных ароматических углеводородов Се — Сз. [c.197]

В то время 1как сополимеры З-метилбутена-1 с бутиленом или 3- или 4-метилпентеном получают в присутствии гетерогенной каталитической системы анионно-координационного ти-па 4463-4465 сополимеры изобутилена с алкилендиамином 4 , стиролом синтезируют главным образом в присутствии катионных катализаторов. Привитые сополимеры изобутилена со стиролом получают радиационно-химическим методом 4433-4491 а также используя в качестве инициатора гидроперекисные группы, образовавшиеся в процессе окисления изобутилена Листы, сформованные из привитых сополимеров изобутилена с винилацетатом, представляют собой прозрачные покрытия с высоким адгезионным сродством к металлам 4493-44Э5 [c.310]

Первичные и вторичные фосфины могут вызывать рост цепи при свободнорадикальном процессе полимеризации. Как уже упоминалось (см. стр. 76), изучение реакции г с-бутилена с различными фосфинами [СдНэРНо, (С4Нд)2РН, КССН-зСНз—РНз в присутствии свободнорадикального инициатора азо-бис-(изобутиронитрила) привело к выводу, что первая стадия реакции роста цепи — присоединение фосфинового свободного радикала к олефину — является обратимой, поскольку одновременно с полимеризацией 1 г/с-бутилен изомеризуется в / гра с-бутилен > [c.142]

Отметим еще одну возможность для олефинов быть инициатором превращений алканов, вытекающую из результатов Одзаки и Кимуры [18] по дейтероводородно-му обмену бутиленов на кислотных катализаторах. Олефин, адсорбированный не только на протонном, но и на апротонном центре, превращается в карбокатион [c.84]