Ароматические углеводороды выделение и разделение

Рассмотрим особенности синтеза разнородных (гетерогенных) схем ректификации нефтяных смесей. В практике нефтегазопереработки такие схемы встречаются на установках каталитического риформинга бензиновых фракций и используются они для выделения ароматических углеводородов из катализатов риформинга. Гетерогенные схемы разделения включают несколько разнородных процессов обычную ректификацию, экстрактивную и азеотропную ректификацию, абсорбцию или экстракцию. [c.144]

Синтетические цеолиты, получившие название молекулярных сит, обладают интересными структурными особенностями и специфическими свойствами. Одним из наиболее замечательных свойств цеолитов является их способность к избирательной адсорбции. Они иред-ставляют собой новое эффективное средство для осушки, очистки и разделения углеводородных и других смесей (газообразных и жидких) с целью получения чистых и сверхчистых веществ. Цеолиты применяют для извлечения из газовой смеси непредельных углеводородов (этилена), для очистки этилена от примесей ацетилена и двуокиси углерода, для очистки изопентана от примесей к-пентана, для разделения азеотропных смесей (метилового спирта и ацетона, сероуглерода и ацетона) и смесей, содержащих неорганические вещества (сероводород, аммиак, хлористый водород) и т. д. Они используются также для повышения антидетонационных свойств бензинов нутем избирательной адсорбции из них нормальных парафиновых углеводородов, а также для выделения ароматических углеводородов из смесей углеводородов с близкими физико-химическими константами, например извлечение бензола из смеси его с циклогексаном. В качестве осушителей цеолиты являются незаменимыми при наземном транспортировании газов в условиях севера и особенно при осушке трансформаторных масел. [c.12]

Если исключить из рассмотрения данные для петролатума из концентрата сураханской отборной нефти, которые не поддаются пока объяснению, то для нефтей Урало-Волжских районов можно уловить довольно определенную закономерность. Цикличность ароматических углеводородов, выделенных из петролатумов в виде комплексов их с карбамидом, значительно ниже, чем цикличность суммарной фракции ароматических углеводородов, получаемой при адсорбционном разделении всего петролатума. Среднее содержание колец на молекулу компонентов, способных образовывать комплека с карбамидом, колеблется между 1 и 2, а содержание углеродных. [c.198]

Поскольку прямой ректификацией каменноугольной смолы, за исключением некоторых схем [2, с. 33 3, 133—139], нельзя получить узкие фракции, обогащенные тем или иным полицикличе-ским ароматическим углеводородом, выделению последних предшествует ректификация широких фракций смолы (антраценовой, поглотительной, пековых дистиллятов). Полученные таким образом одна или несколько обогащенных фракций подвергают дальнейшей переработке. Для выделения чистых продуктов применяют как физические, так и химические методы. Если выделить чистый продукт одним методом затруднительно, целесообразно сочетать разные приемы разделения. [c.296]

В результате экстракции и последующего разделения комплекса отбор л-ксилола чистотой 98,8 мол. % составляет 98% от его потенциального содержания в сырье. Товарный л-ксилол содержит менее 2 млн. 1 фтора, включая растворенные HF и BF3 и фторированные соединения. В ароматических углеводородах, выделенных из рафината, л-ксилола содержалось всего 0,4 мол. %. [c.139]

Колонки с адсорбентом и растворами термостатируют, растворители при этом испаряются. Таким образом, в первой колонке оказывается проба мальтенов, а во второй — битума. Далее растворителями одинакового набора (например, изооктаном, бензолом и смесью бензола и этанола в соотношении 1 1) вымывают соответствующие этим растворителям группы соединений из пробы мальтенов и пробы битума. Поскольку раствор в парафиновом углеводороде в отличие от раствора в ароматическом углеводороде не содержит растворенных асфальтенов, общая площадь пиков, получаемых при разделении мальтенов, меньше общей площади пиков, получаемых при разделении битума, на величину, соответствующую содержанию асфальтенов в анализируемом битуме. При этом нужно учитывать возможное неравенство количеств мальтенов н битума, взятых на хроматографирование. Это может быть сделано сравнением пиков, полученных при элюировании изооктаном [Ъ, 6]. Таким образом, на анализ группового химического состава битумов затрачивается не более 2 ч. Определение проводят, хроматографическим методом, но принцип использования экстрагирования при выделении асфальтенов не нарушается. [c.10]

При разделении асфальтенов на гелях СДВ до 60-65 массы асфальтенов нефтяных остатков исключается,т.е. имеет молекулярную массу выше предела исключения гелей СДВ. Наилучшим гелем для разделения смол и ароматических углеводородов, выделенных из нефтяных остатков, является смесь гелей СДВ /7 5 10 и СДВ /7-2 -10 в соотноше-шш 80 20. Эта смесь гелей и была взята нами для разделения асфальтенов, выделенных из нефтяных остатков, подвергнутых термообработке. [c.54]

Содержание серы в I группе ароматических углеводородов, выделенных на двойном сорбенте, также как и в парафино-нафте-новых углеводородах, меньше, чем при разделении на силикагеле (см. табл. 1). [c.102]

Разделение ароматических углеводородов, выделенных с помощью адсорбционной хроматографии, может быть проведено также азеотропной перегонкой и кристаллизацией. Для этого моноциклические ароматические углеводороды, предварительно разогнанные в вакууме при 50—60 мм рт. ст. па узкие фракции, подвергаются азеотропной перегонке при атмосферном давлении. В результате выделяются индивидуальные ароматические углеводороды. [c.130]

Если исключить из рассмотрения данные для петролатума из концентрата сураханской отборной нефти, которые не поддаются пока объяснению, то для нефтей урало-волжских районов можно уловить довольно определенную закономерность. Цикличность ароматических углеводородов, выделенных из петролатумов в виде комплексов их с карбамидом, значительно ниже, чем у суммарной фракции ароматических углеводородов, получаемой при адсорбционном разделении целиком всего петролатума. Среднее содержание колец на молекулу компонентов, способных образовать комплекс с карбамидом, колеблется между 1 и 2. Подоле (%) углеродных атомов алифатической природы в молекуле (73—80%) соединения эти приближаются к парафино-циклопарафиновой части петролатума. Этим последним обстоятельством и объясняются такие их свойства, как более высокая температура застывания и более низкий коэффициент преломления. [c.304]

Процессы азеотропной и экстрактивной ректификации почти никогда не используются самостоятельно, а являются стадиями технологических процессов разделения смесей. Естественно, поэтому, что эффективность и показатели процессов азеотропной и экстрактивной ректификации в большой степени зависят от показателей предшествующих и последующих стадий. Так, для успешного выделения путем азеотропной и экстрактивной ректификации отдельных веществ из многокомпонентных смесей, например из смесей углеводородов, важнейшее значение имеет предварительное выделение узкой фракции, являющейся в указанных процессах исходной смесью. Состав этой функции определяется требованиями к целевому продукту, составом исходной смеси и особенностями процесса азеотропной и экстрактивной ректификации. Так, экстрактивная ректификация широко применяется для выделения ароматических углеводородов из природных смесей. Последние, кроме ароматических, содержат парафиновые и нафтеновые углеводороды, отгоняющиеся при экстрактивной ректификации в виде дистиллата. Наличие этих соединений с температурами, превышающими температуру кипения ароматического углеводорода, затрудняет разделение. Такие соединения должны быть, поэтому, предварительно отделены, если возможно, путем обычной ректификации. В связи с тем, что ароматические углеводороды образуют положительные азеотропы с многими парафиновыми углеводородами, фракция, выделенная путем обычной ректификации и предназначенная для разделения путем экстрактивной ректификации, имеет интервал температур кипения ниже температуры кипения ароматического углеводорода. Так, например, для выделения толуола используется смесь с интервалом температур кипения 95—105° С [345], а для выделения бензола — с интервалом температур кипения 73—77° С [346]. Из этих фракций ароматические углеводороды выделяются путем экстрактивной ректификации с применением полярных веществ в качестве разделяющих агентов. [c.318]

Г. С. Ландсберг и Б. А. Казанский с сотрудниками предложили комбинированный метод определения индивидуального углеводородного состава бензинов прямой гонки. Этот метод включает адсорбционное разделение метано-нафтеновых и ароматических углеводородов, дегидрогенизационный катализ циклогексановых углеводородов и последующее адсорбционное выделение полученных ароматических углеводородов. Выделенные группы углеводородов, а также метановые и циклопентановые углеводороды разгоняются на колонках четкой ректификации на узкие (1—2° С) фракции, которые затем исследуются с помощью спектра комбинационного рассеяния. Определение индивидуального углеводородного состава фракции бензина прямой гонки, выкипающей до 150° С, комбинированным методом представляет трудоемкую и сложную задачу. Кроме того, применяемый в этом случае оптический анализ не всегда дает возможность точного определения не только количественного, но и качественного содержания индивидуальных углеводородов. Однако этот метод нашел широкое применение и с его помощью получено немало ценных сведений об индивидуальном углеводородном составе бензинов прямой гонки [27, 78, 79]. [c.74]

Рафинат, отводимый из верха экстракционной колонны, состоит преимущественно из высококипящих низкооктановых парафиновых углеводородов. Насыщенный растворитель выводится из низа экстракционной колонны и подается в отпарную колонну, в которой отгоняются ароматические углеводороды и регенерируется растворитель. Из нижней части отпарной колонны растворитель поступает в экстракционную колонну, а смесь ароматических углеводородов подвергается разделению с выделением индивидуальных ароматических углеводородов высокой степени очистки. [c.191]

Дистиллят подвергали очистке разными методами и определяли окисляемость очищенных масел и их хроматографический состав. Эти исследования показали несоответствие между данными по окисляемости смесей углеводородных компонентов масла и тем составом масла, который отвечал оптимальной степени его очистки. Это привело нас к выводу о том, что принятый хроматографический метод разделения масел не позволяет четко фракционировать ароматические углеводороды. Особенно нечетко они разделяются десорбцией бензолом. Поэтому автор совместно с Л. Червовой предпринял исследование разделения некоторых фракций ароматических углеводородов, выделенных изооктаном и бензолом из автоловой фракции татарских нефтей путем дополнительной обработки этих фракций фенолом, содержащим 20% воды. Некоторые результаты этого исследования помещены в табл. 1. [c.13]

Силикагель широко применяют для очистки и обессеривания нефтепродуктов и масел, для улавливания из них продуктов полимеризации, для удаления ароматических углеводородов из бензина и керосина, в процессах разделения нефтяных газов. Силикагель используют в качестве адсорбента в хроматографии для разделения сложных смесей и количественного определения их компонентов, для выделения ценных веществ, для контроля чистоты технических продуктов и т. д. [c.12]

Исследование ароматических углеводородов масляных фракций усложняется тем, что им всегда сопутствует большее или меньшее количество сероорганических соединений. Во фракциях ароматических углеводородов, выделенных из масляных дистиллятов или остатков даже так называемых бесоернистых нефтей, всегда содержатся эти соединения их тем больше, чем выше среднее число ароматических циклов в углеводородах, составляющих ароматическую фракцию. Обычный путь разделения нефтяных фракций на силикагеле или активной окиси алк>миния, позволяющий достаточно полно отделить нафтено-парафиновую часть нефтяной фракции от ароматической или с известным приближением разделить ароматические углеводороды друг от друга по числу колец в молекуле, большей частью неприменим для отделения ароматических углеводородов от сопутствующих им серосодержащих соединений. При разделении по этому методу сернистые производные даже неароматических углеводородов, т. е. содержащие алкильные или ацильные радикалы, попадают в аро- [c.17]

Снижение молекулярного веса и индекса вязкости по море углубления десорбции ароматических углеводородов отмечалось и некоторыми другими исследователями. Например, Цербе и Хотер заметили такую же закономерность при адсорбционном разделении дистиллята машинного масла из тяжелой нефти [29]. Сравнение физико-химических показателей соответствующих фракций ароматических углеводородов, выделенных из масел различных нефтей, показывает, что они обладают весьма отличными свойствами, характерными для каждого отдельного вида сырья. [c.24]

Твердые ароматические углеводороды были выделены из гачей масляных фракций туймазинской нефти и концентратов татарской (ромашкинской) и сураханской нефтей [67]. Принятая авторами методика разделения углеводородов, выделение таким образом твердых ароматических углеводородов и разделение их на образующие комплекс с мочевиной (т, е. имеюпще преимущественно длинные алкильные радикалы в боковых цепях) и не образующие комплекс (т. е. в основном обладающие разветвленными цепями) даны нами выше. [c.41]

Каждая машина и аппарат для переработки нефти, объединенные в технологические установки, выполняют часть технологической стадии, называемую технологической операцией. Так, в технологическом процессе переработки нефти выделяют технологическую стадию каталитического риформинга — получение ароматических углеводородов, Пр)1 этом выполняют следующие технологические операции (укрупненно) риформирование пря-могопного бенз[гна, экстракцию ароматических углеводородов, выделение бензила, выделение толуола, выделение о-ксилола, разделение м- и н-ксилолов. [c.57]

Аеасфальтизация пропаном (англ. ёеазрЬаИшд) — экстракционный процесс выделения масляной части из остаточного сырья (гудрона). Избирательный растворитель — пропан 95 — 96%-ной чистоты. В результате контакта с гудроном образуется экстрактный раствор — целевое масло, растворенное в пропане, и рафинатный раствор, содержащий асфальтосмолистые вещества и полициклические ароматические углеводороды. После разделения экстрактного и рафинатно- [c.49]

В другой работе Майра [246] молекулярные сита 10Х были использованы для исследования ароматических углеводородов, выделенных из тяжелого газойля и легкого смазочного дистиллята. Разделение на ситах производилось в жидкой фазе. Адсор-биро1ванные углеводороды удаляли экстракцией кипящим толуолом в аппарате Сокслета. Дальнейшее разделение десорбированной части проводилось с помощью жидкостной хро. лато-граф ии на силикагеле с нанесенным на нем /г-хлоранилином. В качестве движущейся жидкой фазы служил 2, 2, 4-триметилпен-тан и полностью фторированный циклический эфир СдРеО, на- [c.80]

Ароматические углеводороды, выделенные из анастасьевского дизельного топлива и широкой фракции нарийакой нефти, подвергались далее термодиффузионному разделению на той же колонке и в тех же условиях, которые были приняты нами при исследовании продуктов р1азделения тиомочевиной керосиновой фракции анастасьевской неф тй (с1м. гл. И, 3). [c.99]

Исследование методом термодиффузии смесей ароматических углеводородов, выделенных из дизельного топлива анастасьевской нефти и из широкой фракции норийской нефти показало, что разделение происходит менее четко и выделенные ароматические углеводороды содержат примеси нафтеновых углеводородов. Ароматическая часть представляет собой смесь алкилбензолов с би- и полициклическими нафтено-ароматическими углеводородами, имеющими парафиновые разветвления. [c.131]

Исследование методом терыодиффузии смесей ароматических углеводородов, выделенных в паровой фазе из дизельного топлива анастасьевской нефти и из широкой фракции норийокой нефти в паро-жидкостном состоянии показало, что разделение происходит менее четко и выделенные ароматические углеводороды содержат примеси нафтеновых углеводородов. Аромати- [c.215]

Успешное применение метода ГЖХ для анализа нефтяных углеводородов позволило исследователям получить более полное представление о количественном рапределении индивидуальных углеводородов ароматического ряда, содержащихся в легких и средних фракциях нефти. Однако концентраты ароматических углеводородов, выделенные из нефтяных фракций, как правило, лредставляют собой чрезвычайно сложные смеси, что обусловлено наличием большого числа изомеров с близкими свойствами, и поэтому подбор условий для их газохроматографического разделения часто представляет собой задачу определенной трудности. Наиболее важное значение для эффективного разделения аро.ма-тических углеводородов имеет выбор подходящей неподвижной >1 идкой фазы, а также составление композиций из двух и более жидких фаз, обладающих благодаря комплексным свойствам высокой селективностью. [c.154]

Интересные результаты по разделению ароматических углеводородов были также получеш на новой жидкой фазе — смеси высококипящих ароматических углеводородов, выделенных из фенольных экстрактов [c.158]

Метод ВЭЖХ, успешно развивающийся в последнее время, применяют и для анализа средних дистиллятов. Так же как и в случае бензинов, этим методом возможно выделение непредельных соединений в отдельную группу, что позволяет использовать его для анализа не только прямогонных фракций, но и продуктов, полученных при деструктивной переработке. Методика анализа средних фракций (190 360° С) несколько отличается от методики бензинов [27]. Выделяют четыре основных типа углеводородов насыщенные, олефиновые, диолефиновые и ароматические (суммарно). Группа ароматических углеводородов включает также и другие сильно адсорбируемые соединения, такие, как циклодиолефины, тиофены и т. п. Разделение также проводят на силикагеле с размером частиц 10 мкм, но размер колонки больше, чем колонки для анализа бензинов. В качестве подвижной фазы используют н-гексан, а детектора — дифференциальный рефрактометр. Калибровку проводят также по группе ароматических углеводородов, выделенной из типичного продукта, выкипающего в указанных выше пределах. Ароматические углеводороды элюируются при изменении потока элюента на обратный. Время, затрачиваемое на анализ, не превышает 20 мин. [c.111]

Характеристики парафино-нафтеновых углеводородов и отдельных групп ароматических углеводородов, выделенных при адсорбционном разделении депарафинированных дистиллятных фракций или деасфальтенированиого остатка, а также смесей парафино-нафтеновых углеводородов с отдельными группами ароматических углеводородов. [c.17]

Высокомолекулярные сернистые соединения, попадающие при разгонке в керосиновые и масляные фракции, имеют в основном полициклическое строение. Характерно, что сернистые соединения выделяются при хроматографическом разделении вместе с ароматическими фракциями, что свидетельствует о близости их строения. Особенно много сернистых соединений (до 60%) выделяется с фракцией бициклических ароматических углеводородов. Выделение из нефти индивидуальных высокомолекулярных сернистых соединений представляет собой исключительно трудную задачу. Поэтому,- так же как и в случае гибридных углеводородов, о строении этих соединений судят по результатам исследования узких фракций разнообразными химическими и физическими методами. Многие исследователи считают, что в составе большинства молекул высших сернистых соединений имеется тиофановое или тио-феновое кольцо, сконденсированное с углеводородными циклами или связанное с ними через углеродный мостик. Таким образом, наиболее вероятными типами высокомолекулярных сернистых соединений являются такие, в которых основными структурными элементами являются бензтиофен (1), бензтиофан (2), тионаф-тен (3), дибензтиофен (4), нафтотиофен (5), неконденсированные системы (6, 7) и им подобные [c.57]

Например, ароматическая фракция I дистиллятного экстракта, выделенная адсорбционным разделением, содержит на среднюю молекулу одно ароматическое кольцо при среднем числе атомов углерода в боковых цепях 14,7, тогда как фракция V — 2,6 ароматического кольца и 3,2 атома углерода в боковых цепях. По ароматическим углеводородам, выделенным из остаточного экстракта, можно проследить зависимость выхода мо-носульфопроизводных от структуры исходного сырья в области более высоких значений молекулярных весов, чем при исследовании фракций дистиллятного экстракта. Фракции малоциклических ароматических углеводородов дистиллятного экстракта, выкипающие в различных температурных пределах, имеют идентичную структуру и по ним можно судить о влиянии на выход маслорастворимых сульфонатов молекулярного веса продуктивной части ароматических углеводородов. [c.129]

В табл. 1 приведена характеристика узких фракций ароматических углеводородов, выделенных из сураханской легкой масляной нефти и подвергнутых хроматографическому разделению на силикагеле. Каждая из таких узких фракций, как это видно по изменению плотности и показателя преломления, разделяется на фракции, содержащие различные углеводороды. Первые фракции каждой серии, несомненно, представляют собой углеводороды ряда бензола, в средних фракциях вполне возможно присутствие ароматических углеводородов других типов. В последиих фракциях каждой серии очевидно присутствуют углеводороды ряда нафталина. [c.445]

Для рассматр И1ваемой смеси ароматических углеводородов оказалось, что последавателыное выделение омпонентав по мере убывания летучести (схема а) приводит к минимальным приведенным затратам. Следует отметить, что в нефтепереработке чаще применяют именно такую последовательность выделения комяонентов разделение по принципу половинного делания смеси (дихотомии) обеспечивает также условия, близкие к оптимальным (схема д). [c.252]

При хроматографическом разделении на силикагеле циклановые и алкановые углеводороды десорбируются обычно совместно. В табл. 5 представлены физико-химические свойства выделенных из топлив циклано-алкановых и ароматических фракций. По сравнению с циклано-алкановыми углеводородами ароматические углеводороды имеют наибольшую плотность и наибольшую объемную теплоту сгорания. Они обладают низкими температурами помутнения и кристаллизации. Эти свойства ароматических углеводородов являются положительными. Однако ароматические углеводороды повышают нагарообразование и гигроскопичность топлив, а также имеют малую стабильность при нагревании (за исключением моноциклических с насыщенными алкильными группами), что отрицательно влияет на работу двигателей. С повышением температуры выкипания топлив содержание в них ароматических углеводородов возрастает. Максимальное количество ароматических углеводородов содержится в конечных фракциях топлив. С повышением температуры выкипания возрастает также цикличность ароматических углеводородов (табл. 6). [c.15]

Исследования, выполненные с использованием метода ЭПР, показали, что стабильные свободные радикалы Нрисутствуют в остаточных и некоторых дистиллятных маслах, в смолистой части реактивных топлив. Они образуются в масле в процессе работы двигателя, причем источником образования свободяых радикалов служат ароматические углеводороды. Так, исследования масляных фракций 325—350, 350—375 и 375—400°С, вЦ деленных из бузовнинской нефти и разделенных на силикагёлё на нафтено-парафиновую и ароматическую части, показали, что в последней присутствуют свободные радикалы в количестве (1-ь2,7)10 в 1 г. В нафтено-парафиновых частях их не содержалось. При окислении выделенных фракций в стеклянных аь -пулах, запаянных с кислородом (250 °.С), наблюдалось увеличение содержания свободных радикалов в ароматической части. [c.43]

На многих установках для выделения ароматических углеводородов применяется процесс аросорб-пзбирательная адсорбция силикагелем с последующей десорбцией и разделением их дистилляцией. Обзор других методов извлечения ароматических углеводородов приводится в литературе [182]. [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология