Одзаки

О катализе реакции о-толуидина с фенилизоцианатом образующейся мочевиной сообщил также Одзаки с сотр. . [c.232]

Одзаки и Симада также изучали взаимодействие изоцианатов с кислотами по скорости выделения двуокиси углерода. При избытке кислоты скорость выделения газа имела первый порядок по изоцианату, при избытке изоцианата — второй. Как правило, кислоты ароматического ряда менее реакционноспособны, чем алифатические, а среди ароматических кислот более сильные реагировали медленнее, чем слабые. Константа Гамметта р была равна —0,16. Исследование различных катализаторов показало, что триэтиламин и ацетат калия катализируют реакцию изоцианатов с кислотами, а диметиланилин не катализирует эфират трехфтористого бора в одних случаях оказывал очень слабый каталитический эффект, а в других вообще не оказывал каталитического действия. При взаимодействии ароматических изоцианатов с кислотами выход амидов, ангидридов кислот и углекислого газа увеличивается 1) при введении в молекулу изоцианата электроотрицательных заместителей 2) при наличии в молекуле изоцианата заместителя в орто-положении 3) при повышении температуры 4) при небольших концентрациях катализатора 5) при использовании слабой кислоты. [c.242]

Крезолы. Соединения, содержащие положительную оксигруп-пу, должны реагировать при обменных реакциях аналогично аминопроизводным. Действительно, в ряде работ было установлено [1], что в присутствии кислот наблюдается быстра.ч обменная реакция ядерных водородов фенола. Одзако в противоположность аминам, основания также катализируют обменные реакции фенолов. Это было объяснено [21 тем, что в фенолятных ионах, образующихся из фенолов в присутствии оснований, электроотрицательность о- и п-ядерных атомов углерода значительно выше, чем в молекулах фенола. Благодаря этому акцепторные свойства фенолятных ионов настолько возрастают, что дейтерирование становится возможным даже при действии таких слабых кислот, как нейтрализованный фенол. Механизм обмена крезолов в присутствии оснований выражается схемой (1),т. е. в данном случав [c.161]

Отметим еще одну возможность для олефинов быть инициатором превращений алканов, вытекающую из результатов Одзаки и Кимуры [18] по дейтероводородно-му обмену бутиленов на кислотных катализаторах. Олефин, адсорбированный не только на протонном, но и на апротонном центре, превращается в карбокатион [c.84]

A. Одзаки (Токио, Япония). Авторы доклада 35, исходя из наших результатов, получили вулканообразную кривую, характеризующую изменение активности катализаторов. Первоначально мы предложили корреляцию с величинами теплот образования окислов. Если корреляция авторов доклада 35 верна, то должно быть противоречие с другими параметрами, такими как порядок реакции. Согласно допущению, сделанному авторами в тексте доклада, порядок реакции по углеводороду или по кислороду должен быть равен 1 для катализаторов, находящихся в левой части вулканообразной кривой. Это, однако, не согласуется с опытными данными. [c.380]

А. Одзаки. В опытах, проводившихся при 150 С, возможно восстановление окислов. Это не проверялось. [c.418]

А. Одзаки. Мы не имеем никаких данных, свидетельствующих об образовании металлического никеля. Исходя из данных о сильной хемосорбции окиси углерода, можно предположить, что некоторые поверхностные атомы находятся в низшем окисленном состоянии. [c.418]

А. Одзаки. Предлагаемый механизм реакции через промежуточные этильные соединения без самогйдрирования не противоречит экспериментальным данным, поскольку, как это следует из данных по селективному образованию 2H4D2 из jH и Da, для гидрирования этилена на этих катализаторах требуется пара атомов водорода. [c.418]

А. Одзаки. Я согласен с точкой зрения Фельдблюма. [c.421]

Перераспределение изотопов в этилене на окислах металлов. Одзаки А.,Аи X.,Кимура К. Сб. Основы предвидения каталитического действия (Труды IV Международного конгресса по катализу, т. I). М., Наука , 1970, стр. 409—417. [c.505]

Особый интерес для исследователей в области катализа представляла природа тех центров, которые участвуют в изомеризации бутена-1 на алюмосиликате. Обычно принято считать, что реакция протекает по карбоний-ионному механизму. Недавно Одзаки и Кимура [11, используя метод дейтериевой метки, показали, что изомеризация происходит но протонному донорно-акцепторному механизму с участием адсорбированной фазы. В подробных исследованиях Холла, Гербериха, Ларсона и Хайтовера [2, 3] для подтверждения того, что атомы водорода и атомы дейтерия адсорбированной фазы вовлекаются в реакцию, были использованы дейтерированные олефины. Все еш,е не решенным остается вопрос о том, какая кислотность, бренстедовская или льюисовская, принимает участие в образовании адсорбированной фазы [4]. [c.331]

А. Одзаки (Токио, Япония). По докладу 75. [c.370]

Простая реакция окисления метилового спирта в формальдегид требует, согласно Перниконе и сотр. (21), как наличия кислых центров для гетеролитического связывания метилового спирта, так и способности катализатора к последующему гемолитическому отщеплению водорода и связыванию его с кислородом поверхности катализатора. Многие реакции на разных катализаторах могут протекать как по гомолитическому, так и по гетеролитическому механизму, как, например, разложение муравьиной кислоты по данным Ното, Тамару и сотр. (37) и перераспределение изотопов водорода в этилене по данным Одзаки и сотр. (40). Кроме того, и в простых реакциях промежуточное взаимодействие реагирующих веществ с катализатором можно лишь весьма условно относить к указанным типам. Тем не менее разделение каталитических реакций на гомолитические и гетеролитические полезно для целей предвидения каталитического действия, так как позволяет более или менее отчетливо выделить основные классы катализаторов для реакций этих типов. [c.441]

Хотя эффект кристаллического поля составляет лишь небольшую часть энергии промежуточного взаимодействия, при относительных оценках активности окислов металлов с различным числом ( -электронов он в ряде случаев отчетливо проявляется. Так, двухпиковая зависимость активности от числа -электронов, найденная Дауденом, подтверждается для изомеризации бутена на окислах, как показано в докладе Кубокава и сотр. (39), и для реакции изотопного обмена в этилене по данным Одзаки и сотр. (40). Однако к этой зависимости следует подходить осторожно, так как влияние числа -электро- [c.443]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6 (1961) -- [ c.214 , c.248 , c.259 , c.715 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7 (1961) -- [ c.445 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1961-1966) Ч 1 (1969) -- [ c.0 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1961-1966) Ч 2 (1969) -- [ c.276 ]

Методы элементоорганической химии Хлор алифатические соединения (1973) -- [ c.288 , c.474 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология