Продукты превращения антиоксидантов

ВЛИЯНИЕ ПРОДУКТОВ ПРЕВРАЩЕНИЯ АНТИОКСИДАНТОВ НА СКОРОСТЬ ОКИСЛЕНИЯ ПОЛИМЕРА [c.184]

О влиянии ПРОДУКТОВ ПРЕВРАЩЕНИЯ АНТИОКСИДАНТА [c.35]

Продукты превращения антиоксиданта могут, вообще говоря, участвовать во всех реакциях, в которых участвует исходный антиоксидант, т. е. инициировать реакцию, обрывать и разветвлять кинетические цепи. В результате и скорость расходования, и критическая концентрация антиоксиданта в присутствии продуктов превращения могут отличаться от скорости и критической концентрации в отсутствие этих продуктов. [c.35]

Зависимость критической концентрации антиоксиданта в конце периода индукции от начальной концентрации этого антиоксиданта. Во время периода индукции в полимере, содержащем сильный антиоксидант, окисление протекает стационарно до тех пор, пока концентрация антиоксиданта не достигнет критической величины, после чего процесс становится самоускоряющимся. Эта вторая критическая концентрация может значительно отличаться от первой, которая определяется по зависимости периода индукции от начальной концентрации антиоксиданта. Это объясняется накоплением продуктов превращения антиоксиданта в течение периода индукции. [c.36]

Далее следует остановиться на таком нежелательном явлении при стабилизации полимеров, как окрашивание последних антиоксидантами или продуктами их превращения. Конечные продукты превращения фенольных и аминных антиоксидантов — соединения хиноидного типа, окрашенные в желтый или коричневый цвет. В связи с этим для промышленности пластических масс необходимы эффективные неокрашивающие стабилизирующие системы. Например, весьма эффективные антиоксиданты аминного типа, широко используемые для стабилизации обычно сильноокрашенных резин, не могут быть использованы из-за своей склонности к окрашиванию в полиолефинах. Здесь главным образом применяются орто-заме-щенные бисфенолы, не окрашивающие материал. В работе [366] [c.108]

Деструкция полимерных цепей во время периода индук ции ингибированного окисления полиолефинов.. . . Влияние продуктов превращения антиоксидантов на ско [c.4]

Из вторичных ароматических аминов применяется для стабилизации каучуков неозон Д. Этот антиоксидант в процессе ингибирования претерпевает ряд превращений, которые приводят к образованию следующих продуктов [c.634]

Продукты превращения антиоксиданта изменяют также его критическую концентрацию в конце периода индукции, ниже которой начинается автокаталитический разгон реакции, приводящий к окончанию периода индукции. Так [c.185]

Существенный вклад ферментативных процессов подтверждает и отсутствие корреляции между скоростью неферментативного ПОЛ в нативных мембранах, в отличие от автоокисления в гомогенных системах и ненасыщенностью липидов [114]. При этом в норме концентрация пероксидов поддерживается в мембранах клетки за счет природных антиоксидантов, в первую очередь токоферолов, регулирующих свободнорадикальные процессы, и за счет ферментов, участвующих в образовании и дальнейшем превращении пероксидных продуктов. Сами пероксиды выступают в ряде систем в качестве эффекторов ферментативного ПОЛ, ингибирующих или повышающих активность ферментов. [c.32]

Для расчета сетки необходимо измерить содержание золя в нескольких образцах с разной густотой сетки. Вулкаиизаты диеновых каучуков вначале экстрагируют ацетоном для удаления продуктов превращения вулканизующей групиы и антиоксидантов, а затем бензолом В инертной атмосфере и определяют убыль в массе образцов [c.35]

Обрыв цепи происходит обычно р результате рекомбинации или диспропорционирования радикалов, однако практически такой процесс, как показано ниже, осложняется реакцией взаимодействия радикала с растворителем или образующимися продуктами. Процессы аутоокисления могут быть предотвращены добавкой веществ (антиоксидантов или ингибиторов), способных действовать как эффективные ловушки радикалов . Эта особенность реакций аутоокисления используется и на практике Например, во избежание полимеризации мономеров к ним добавляют фенолы или амины для предотвращения же прогоркания непредельных жиров природного происхождения применяют в качестве антиоксидантов токоферолы. Действие органических ингибиторов не является каталитическим. Течение реакции аутоокисления становится нормальным по мере полного израсходования ингибирующего вещества. В соответствии с этим аутоокисление бензальдегида в бензойную кислоту, ингибируемое присутствием небольших количеств олефина, возобновляется после превращения всего олефина в эпоксидное соединение, гликоль или карбонильные соединения . [c.13]

Результаты исследования механизмов антиокислительного действия металлсодержащих соединений свидетельствуют о том, что в зависимости от природы центрального атома и лигандного (или анионного) окружения антиоксидант и его продукты превращения участвуют как в обрыве, так и в инициировании цепей окисления. [c.31]

Соответственно этому в продуктах превращения фенольных антиоксидантов были обнаружены как ароматические, так и хн-ноидные структуры. Например, димеризацня радикала г-крезола приводит к следующим продуктам [403] [c.95]

Опыты, выполненные с помощью меченного углеродом С слабого антиоксиданта 2,6-ди-/п/7ет-бутил-4-метилфенола (ионола) показали, что во время периода индукции в полимере накапливается интенсивно окрашенный нелетучий, но растворимый в ксилоле продукт превращения исходного антиоксиданта. После [c.184]

В области высоких концентраций антиоксиданта реакция (34) не существенна, поскольку, как полагает автор, концентрация гидроперекисей в полимере резко уменьшается в результате реакции распада (33), которая катализируется продуктами окислительного превращения антиоксиданта. Указанные обстоятельства определяют [c.93]

Образование димерных продуктов предполагалось также для антиоксидантов аминного тина. Спектроскопическими методами в продуктах превращения фенил-р-нафти л амина, экстрагированных из каучука, обнаружены следующие структуры [12] [c.96]

Введение объемных заместителей в молекулу антиоксиданта затрудняет эти реакции. Анализ спектров ЭПР продуктов превращения Первичных и вторичных аминов в ходе ингибированного окисления показал присутствие стабильных азотокисных радикалов [89, 593]. Механизм образования последних можно представить на примере дифениламина в виде следующей схемы [S9] [c.98]

Механизм действия этих соединений как разрушителей перекисей описан выше (см. 11.4). Подобные стабилизаторы проявляют сильное синергическое действие в смесях со многими другими типами антиоксидантов. Преимуш ество таких серусодержащих соединений заключается в том, что они не образуют окрашенных продуктов превращения и безвредны физиологически. [c.284]

Отёдовательно, введение антиоксиданта позволяет защитить резины от разрушения окислением, однако при этом остается проблема попадания в окружающую среду загрязняющих веществ в виде продуктов превращения антиоксидантов, миг- [c.281]

Среди продуктов превращения антиоксидантов были найдены различные вещества, образующиеся в результате димеризации феноксильных радикалов, а также соединения хиноидной структуры, которые могут образоваться при окислении и диспропорционировании этих радикалов. Так, антиоксидант — гидрохинон может превращаться в хинон, при взаимодействии первичного радикала 0СвН40Н со вторым пероксидным радикалом [264] [c.130]

Рис. 8.4. Спектры продуктов превращения антиоксиданта 2,2 -метиленбис (4-ме-тил-6-/иреот-бутилфенола), отогнанных из неокисленного полиэтилена (1) и окисленного в течение 30 мин (2), 60 (5), 120 (4), 300 (5) и 402 (6) при 200 °С = 300 Тор.

Описан метод определения дилаурилтиопропионата, являющегося продуктом превращения антиоксиданта в АБС [1201], который включает гидролиз до спирта, экстракцию смесью хлороформ — этанол — гексан, а также тонкослойную и газовую хроматографию. [c.281]

В нек-рых случаях смеси антиоксидантов между собой или с веществами, не являющимися стабилизаторами, дольше или эффективнее тормозят Т. д., чем наиболее эффективный из компонентов смеси, взятый в концентрации, равной сумме концентраций компонентов. Это явление, т. наз. синергизм, характеризуется наличием максимумов на кривых состав — период индукции или минимумов на кривых состав — скорость деструкции . Обычно синергизм наблюдается при использовании смесей стабилизаторов 1-го и 2-го типов, первый из к-рых обрывает цепи, а второй тормозит побочные процессы, разрушая перекиси. Предложены и др. механизмы синергизма. Напр., второй компонент смеси, малоактивный как индивидуальный антиоксидант и медленно расходующийся в побочных реакциях, восстанавливая продукты превращения основного компонента (антиоксрщанта), может продлить время его действия. Однако в ряде случаев смеси антиоксидантов между собой или с др. веществами, добавляемыми к полимеру, тормозят Т. д. менее эффективно, чем один из компонентов смеси, взятый в отдельности, при той же парциальной концентрации. Такое явление, наз. антагонизмом, характерно для смесей нек-рых фенолов или оматич. аминов со светостабилизаторами класса оксибензофенонов, с сажей или с высокодисперсной 810г ( белой сажей ). [c.314]

Радикал диарилазотокиси — ингибитор, что подтверждает высказанные ранее соображения относительно стабилизирующей активности продуктов превращения аминных антиоксидантов [351]. [c.98]

Однако механизм регенерации не является решающим, так как синергический эффект в полном объеме наблюдали в системах, содержащих такие фенольные антиоксиданты, продукты превращения которых не восстанавливаются серусодержащими соединениями [261]. Возможно, что серусодержащие стабилизаторы, в частности ДЛТДП, восстанавливают перекиси фенольных антиоксидантов, которые могут образоваться в реакции рекомбинации радикалов ингибитора, и перекиси с регенерированием исходной молекулы [426]. [c.110]

Тиолы (меркантосоединения, меркаптаны) содержат связанную с органическим остатком SH-группу, подвижный атом водорода которой обрывает реакционные цепи. Наряду с таким действием, приводящим к ингибированию окислительных процессов, тиолы способны в смеси с фенольными и аминными антиоксидантами регенерировать последние, переводя их хиноидные продукты окисления в активное исходное состояние. Такой механизм действия был показан на примере синергизма хинонов и тиолов [266]. Реакция возможна в тех случаях, когда превращение антиоксиданта, действующего путем отрыва Н-атома, в окисленный продукт является обратимым процессом. Тиолы или их продукты окисления (дисульфиды с S—S-группой), кроме того, разрушают перекиси. [c.272]

Для расчета сетки методом золь-гель анализа необходимо измерить содержание золя для ряда образцов с разной густотой сетки. Вулканизаты диеновых каучуков вначале экстрагируют ацетоном для удаления продуктов превращения вулканизующей группы и антиоксидантов, а затем бензолом в инертной атмосфере и определяют изменение массы образцов до и после экстракции бензолом. Степень сшивания геля определяют по равновесной степени набухания образцов. Для определения молекулярной массы золь-фракции предложены эбулиоскопи-ческий метод и метод турбодиметрического титрования, которые, учитывая их сложность, вряд ли можно рекомендовать для широкого исиользования. [c.222]

Разработан подход к формированию стабилизирующих смесей для этиленпро-пиленовых каучуков, способных подавлять различные направления термоокислительной деструкции. Предложена композиция фенольного антиоксиданта и органического фосфита Стафор 24, способных безрадикально разрушать гипероксиды - основные продукты окислительных превращений полимеров, приводящие к ухудшению их качеств. [c.97]

Используют также взаимодействие с различными специфическими химическими веществами, выступающими в роли акцепторов радикалов, образовавшихся в процессе механохимических превращений. С помощью селективных реактивов можно проследить течение реакции и определить, будут ли среди промежуточных продуктов пероксидные радикалы. Например, многие амины, применяемые в качестве антиоксидантов, взаимодействуют с кислородсодержащими радикалами, но не реагируют с углеводородными радикалами. Наоборот, 4-гидроксипиперидин взаимодействует с углеводородными радикалами и обладает низкой реакционной способностью по отношению к кислородсодержащим. [c.413]

Вследствие того, что введение антиоксидантов приводит к очень сильному удлинению периода индукции, физико-механические свойства полимера. сохраняются длительное время, практически до полного израсходования антиоксиданта. Поэтому основным методом оценки эффективности стабилизаторов является определение скорости поглощения кислорода или периода индукции реакции. Следует, однако, отметить, что иногда малая скорость поглощения кислорода и большой период индукции еще не определяют неизменность основных физико-механических показателей полимера. Так, в работе одного из авторов было показано, что период индукции окисления полипропилена при 200°С в присутствии 0,03 моль/кг 2,2 -дитио-бас-(4-метил-6-трет-бутилфепола) длится более ПОО мин. В то же время характеристическая вязкость полимера падает с 4,0 до 0,5 уже через 50 мин. окисления. Очевидно, в таких случаях происходит какое-то взаимодействие дисульфида или продуктов его превращения с полимером. Это заставляет наряду с поглощением кислорода исследовать изменение и других физических или механических показателей полимера. [c.102]

Добавление корригентов вкуса может нарушать химическую стабильность действующих веществ. Так, например, димедрол и анальгин разлагаются в присутствии фруктовых и ягодных сиропов из-за наличия в них различньтх дестабилизирующих примесей. Да и сами подсластители могут разлагаться в процессе получения лекарствегтной формьт. Например, сахароза,в зависимости от длительности варки сиропа, частично гидролизуется до глюкозы и фруктозы, а последняя, как нестойкое соединение, имеющее напряженный фуранозный цикл окисного кольца,-может претерпевать глубокий распад с образованием фурфурола, гуми-новых веществ и других соединений, окрашивающих продукт в коричневый цвет. Для предотвращения или замедления химических превращений используют различные антиоксиданты (аскорбиновую кислоту, метабисульфит натрия и др.), комплексообразователи (трилон Б, спирты, углеводы), вещества, связывающие свободтае радикалы (флавоноиды), буферные растворы для стабилизации pH среды и другие компоненты. [c.736]

Самую первую полную схему для анализа вулканизатов каучуков разработали Беллами, Лори и Пресс [9]. Ацетоновый экстракт каучука концентрировали досуха, вновь растворяли в бензоле и хроматографировали на колонке из окиси алюминия. После проявления хроматограммы различные элюированные фракции хроматографировали в присутствии олеата кобальта. Этим авторам удалось добиться эффективного разделения воска, жирных кислот, ускорителей и антиоксидантов не только друг от друга, но и от природных окрашивающих примесей и от продуктов деструкции. Зейп (141—143] предпочитает извлекать из ацетонового экстракта кислотные или щелочные компоненты, которые затем хроматографируют. При хроматографировании на колонке из окиси алюминия происходят более значительные химические превращения, чем предполагалось ранее [133]. После того как достигнуто некоторое разделение, для идентификации лучше всего использовать инфракрасный спектрометр, если он имеется в распоряжении исследователя. [c.338]

При Ф. д. наряду с первичными фотофизич. и фотохимич. процессами (поглощение фотонов с образованием синглетных и триплетных электронно-возбужденных состоянш хромофорных групп тушение этих состояний прямо11 фотораспад при поглощении света химич. реакции молекул в электронно-возбужденных состояниях и др. см. Фотохимия) идут вторичные темновые и фотохимич. реакции с участием образовавшихся продуктов. Эти процессы могут существенно изменять скорость и направление превращений полимера. Эффективный способ защиты нолимеров от Ф.д.— введение светостабилизаторов и антиоксидантов. [c.381]

Способность к вулканизации определяется присутствием в макромолекулах каучуков реакционноспособных центров (ем. Вулканизация). При вулканизации между макромолекулами каучука образуются поперечные связи (см. Вулканизационная сетка). При этом резко изменяются твердость, растворимость, стойкость к действию агрессивных сред и др. свойства каучуков. Наличием в макромолекулах К. с. реакционноспособных центров обусловлены также их склопность к окислению, старению под действием атмосферных факторов (см. Старение каучуков) и способность к другим химич. превращениям (см. Гидрирование каучуков. Циклизация каучуков, Изомеризация каучуков, Хлорирование каучуков), к-рые обычно коренным образом изменяют свойства каучуков и часто приводят к образованию продуктов, не обладающих каучукоподобными свойствами. Для обеспечения стабильности К. с. при хранении в них обычно вводят антиоксиданты. Другие защитные добавки антиозонанты, противоутомители) вводят, как правило, при изготовлении резиновых смесей. [c.502]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология