Дифенилметан реакционная способность

Атака на боковую цепь проходит предпочтительно по С—Н-свя-аи в а-положении к арильному остатку. Атомы брома и хлора отрывают водород от толуола более быстро, чем от этана. Однако отрыв хлором водорода от вторичного углерода проходит быстрее в пропане, чем в этилбензоле или дифенилметане. Атомы брома всегда отнимают бензильный водород более быстро, чем аналогичный водород в алкане [97]. Ниже приведены некоторые примеры влияния структуры на реакционную способность алкильных и арил-алкильных водородных атомов по отношению к атомам брома и хлора [c.389]

В табл. 12.7 приведены также относительные константы скоростей, полученные с перекисью /прет-бутила в качестве источника радикалов, при этом значения для двух различных источников трет-бутоксильных радикалов хорошо согласуются. Замечено, что обычный порядок реакционной способности атомов водорода С—Н-связей, а именно первичная<вторичная<третичная отвечает ряду толуол — этилбензол — изопропилбензол и ряду толуол — дифенилметан — трифенилметан. [c.159]

В третьем ряду углеводородов (толуол и дифенилметан) сравнение энергий активации обнаруживает влияние фенильных групп при а-углеродном атоме заместителя на реакционную способность С — Н-связи. [c.161]

Зависимость относительной реакционной способности (к /кз) а-водородных атомов в дифенилметане и тетрафенилэтане по отношению к трет-бутоксильному радикалу от полярных свойств заместителей [c.383]

Однако на подобной основе нельзя объяснить нарушений, вызванных алкилом. Эти нарушения не могут быть обусловлены тем, что присутствие алкила благоприятствует возникновению цис-структуры [90] последнее вытекает уже из того, что нарушение циклических систем в результате воздействия алкила проявляется в экзальтации. Двойные же связи в циклических системах и без того находятся в цис-положении. Малликен объясняет эти нарушения взаимодействием электронов связи С—Н в алкиле с электронами сопряженной системы. Это взаимодействие он называет сверхсопряжением (гиперконъюгация) . О том, что такие взаимодействия действительно должны иметь место, явствует также из повышенной реакционно-способности групп СН2 или СН3, стоящих при сопряженной или ароматической системе, например в толуоле, дифенилметане, а- или у-пиколинах. [c.155]

Для получения полиуретанов очень важна реакционная способность диизоцианатов [ 39]. Ароматические диизоцианаты более реакционноспособны, чем алифатические диизоцианатные группы при первичном атоме углерода реагируют быстрее, чем группы при вторичном или третичном атоме. Наиболее распространенными в промышленности и легкодоступными диизоцианатами являются гексаметилен-1,6-диизоцианат, дифенилметан-4,4 -диизоциа-нат, нафтилен-1,5-диизоцианат и смесь толуол-2,4-диизоцианата и толуол-2,6-диизоцианата (80 20). [c.226]

При растворении в амфотерном растворителе — воде или спирте — лишь немногие углеводороды (и ограниченное число их производных) способны реагировать как кислоты и основания, и обмен водорода в СН-связях, наиболее перспективный для выяснения реакционной способности и особенностей строения органических соединений, происходит сравнительно редко. Кислотные свойства веществ очень усиливаются при их растворении в таком протофильном растворителе, каким является, например, жидкий аммиак. Это было ранее показано в работах по кислотному катализу в жидком аммиаке, по электропроводности растворов в нем и другими физико-химическими измерениями (о кислотах и основаниях в жидком аммиаке см. обзор [7]). Уксусная кислота, сероводород и даже п-нитрофенол становятся равными по силе соляной, азотной и хлорной кислотам. Это и понятно все перечисленные кислоты в жидком аммиаке превращаются в аммонийные соли, и фактически реакцию аммонолиза катализирует одна и та же кислота — ион аммония. Такие вещества, как мочевина и ацетамид, практически нейтральные в воде, в жидком аммиаке частично ионизируют и превращаются в ионы С0(МН2)МН", Hз ONH . Названные вещества катализируют реакцию аммонолиза и реагируют со щелочными металлами с выделением водорода. В аммиачном растворе амид калия (сильное основание) нейтрализует слабые кислоты — инден, флуорен, трифенилметан, дифенилметан и т. д. с образованием окрашенных анионов углеводородов [c.38]

Гидрогенолиз хлоруглеводородов гидридами металлов и комплексными гидридами элементов интенсивно исследуется в течение последних двадцати лет. Наибольшее число работ посвящено исследованию взаимодействия хлорорганических соединений с литийалюминийгидридом, натрийборгидри-дом и гидридами оловоорганических соединений [141—144]. Известны примеры восстановления хлорорганических соединений гидридами кремний-, германий- и свинецорганических соединений. По механизму реакции эти восстановители можно разделить на две группы. К первой группе относятся литийалюминийгидрид, натрийборгидрид и родственные соединения. Имеется много данных в пользу того, что реакции галоидоуглеводородов с этими соединениями имеют гетеролитический характер и относятся к типу нуклеофильного замещения [141, 142, 145, 146]. Скорость реакции падает от первичных к вторичным, а третичные галоидопроизводные в основном дегидрохлорируются [143, 147], что соответствует порядку реакционной способности галоидопроизводных в реакциях 15 у2-типа. Хазельдин и Осборн [148] считают, что переход гидрид-иона происходит в циклическом переходном комплексе. В соответствии с этим механизмом находится стереохимия восстановления оптически активных галоидопроизводных [149—151]. Нуклеофильный характер восстановления галоидоуглеводородов натрийборгидридом проявляется и в следующих особенностях реакции. Браун и Белл [146] заметили, что восстановление бензгидрилхлорида в дифенилметан натрийборгидридом в присутствии воды (20% воды, 80% диглима) идет при 45° С в 60 раз быстрее, чем в тех же условиях в отсутствие воды. Авторы предполагают, что реакция идет с промежуточным образованием карбоний-катионов по схеме [c.506]

Бензол, толуол, ксилол и стирол мбгут быть получены из неочищенной нефти или каменного угля. Некоторые нефти содержат до 35—37% ароматических углеводородов и их алкилпроизводных, таких как изопропилбензол, псевдокумол и дифенилметан. Для идентификации ароматических углеводородов обычно используют их характерное поглощение в УФ-области спектра. Аналитик, определяющий алифатические и ароматические углеводороды, обычно имеет дело со множеством соединений как природных, так и синтезированных, в том числе с побочными продуктами различных химических процессов. Число возможных ароматических соединений, отличающихся по строению и реакционной способности, бесконечно велико. Достаточно сказать, что почти все ароматические [c.527]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология