Неопентиловый спирт перегруппировка

Например, при реакции неопентилового спирта с бромистым водородом перегруппировка происходит с образованием трет-бромистого амила 304]. Реакция йодистого неопентила с гидроокисью серебра дает перегруппировавшийся продукт — т/)б от-амиловый спирт [307]. Весьма вероятно, что в этих реакциях отщепляется отрицательная группа (гидроксил или иодид) вместе со связывающей парой электронов оставляя неопентильный карбо-ний—ион [c.60]

Строение неопентилового спирта таково, что нормальная его дегидратация невозможна. Если это вещество нагревать с серной кислотой, происходит элиминирование воды и перегруппировка в триметилэтилен [c.336]

Другой путь, по которому может быть осуществлен процесс нор мального замещения, заключается в создании условий для течения реакции по механизму Si. По-видимому, именно так можно осущест вить замещение в трет-бутилкарбиноле (неопентиловом спирте ОН-группы бромом или хлором без перегруппировки путем действия на карбинол трехбромистым фосфором в присутствии хинолина [46 [c.536]

В свете полученных фактов карбониево-ионный механизм, применимый к трет-пентиловому спирту, не пригоден для объяснения перегруппировки, протекающей при дегидратации неопентилового спирта, поскольку оба эти спирта должны были бы иметь одно и то же ионное промежуточное соединение. [c.88]

Перегруппировка, наблюдаемая здесь при дегидратации спирта, была тщательно изучена Уитмором и его сотрудниками [7], которые показали, что неопентиловый спирт и другие первичные и вторичные спирты, имеющие неопентиловую углеродную структуру, претерпевают характерные структурные изменения. В случае неопентилового спирта все реакции, которые ведут к удалению или замещению гидроксильной группы, дают незначительный выход ожидаемого продукта или [c.100]

Такие же затруднения, возникающие из-за перегруппировки при дегидратации спирта, встретились при приготовлении 3,3-диметилпентана, поскольку промежуточный спирт 3,3-ди-метилпентанол-2 содержит неопентиловую спиртовую группу [c.101]

Внутримолекулярные перегруппировки, приводящие к получению значительных количеств изомерных продуктов при алкилировании первичными алкилгалогенидами отмечали и другие исследователи, а скелетную изомеризацию алкилирующего агента впервые наблюдали В. Н. Ипатьев, Г. Пайне и Л. Шмерлинг при сернокислотном алкилировании бензола неопентиловым спиртом [c.100]

В действительности же неопентиловый спирт X не получается, и единственным продуктом является трет-амиловый спирт XII, что вызвано перегруппировкой первоначально образующегося карбониевого иона IX в ион XI, причем этот карбониевый ион XI является третичным, в то время как ион IX был первичным [c.124]

Иеопеитиловыи спирт весьма склонен к перегруппировкам в процессе реакипй используемых для его превращения в галогеннд, так как оц снльно затруднен для прямого замещения. Ниже приведен ряд дан ных па превращению неопентилового спирта в галогеннды [143], показаны относительные выходы изомерных продуктов [c.224]

Получение неопентилового спирта из диизобутилена, описанное выше, является примером присоединения перекиси водорода под действием кислотного катализатора к разветвленному олефину с последуюш.ей перегруппировкой также под действием кислотного катализатора образовавшейся третичной гидроперекиси. Наряду с неопентиловым спиртом при этом образуется в результате альтернативной перегруппировки гидроперекиси также ацетон и в небольших количествах метиловый спирт и метилнеопентилкетон. [c.105]

Перегруппировка может происходить не только при 1,2-миг-раиии гидрид-иона, но также в результате скелетной изомеризации, когда мигрирует алкильная группа. Так, например, если структурные факторы способствуют образованию третичного карбокатиона, первичный спирт претерпевает перегруппировку Ваг-нера-Меервейна. В качестве примера приведем превращение неопентилового спирта в 2-бром-2-метилбутан [c.247]

Стабилизация карбкатиона может достигаться не только путем гидрид-ного сдвига, но и перемещением алкильной группы в виде карбаниона. Классическим примером такой перегруппировки является превращение неопентилового спирта в присутствии НС1. [c.28]

Многие внутримолекулярные перегруппировки инициируются образованием положительного иона. Так, неопентилхлорид гидролизуется в основном с образованием тре/и-амилового спирта, а не неопентилового спирта [c.218]

Ацетаты не вступают ни в одну из перечисленных выше реакций замещения. Неопентилтозилат (СНз)зС—СНг—OTs легко, без перегруппировки, вступает в реакции замещения с многими реагентами [N al, NaSH, eHs—СН2—SNa, (NH2)2 = S]. Однако метилат натрия атакует атом серы, и конечным продуктом является неопентиловый спирт (Бордвелл, 1951). [c.344]

Как уже отмечалось (см. разд. 4.3), гидролиз 1-бром-2,2-ди-метилпропана (неопентилбромид) (24) по механизму Sn2 идет медленно из-за стерических затруднений. В условиях, благоприятствующих протеканию этой реакции по механизму SnI, скорость реакции увеличивается, однако продуктом реакции оказывается 2-метилбутанол-2 (28), а не ожидаемый 2,2-диме-тилпропанол (неопентиловый спирт) (26), т. е. происходит нео-пентильная перегруппировка [c.126]

Метилксантогенат (VIII) неопентилового спирта, в котором отсутствует р-водородный атом, претерпевает перегруппировку при пиролизе с образованием более устойчивого дитиокарбо-ната IX с выходом 70% [26]. [c.76]

Скелл и Старер [9] и Карабатсос [64] отдали предпочтение 1,3-гидридному сдвигу перед протонированным циклопропаном еще и потому, что в их лабораториях было показано, что перегруппировка неопентила в грег-амил-катион не проходит через стадию образования протонированного циклопропана. Карабатсос и Грэхем [65] сообщили, что при обработке - С-неопентилового спирта концентрированной НВг в качестве основного продукта образуется 2-метилбутен-2. Если бы реакция проходила через протонированный циклопропан (54), то получились бы равные количества [c.387]

Все перечисленные продукты можно определить ПМР-спектро-скопией вследствие большого различия в константах спин-спинового взаимодействия между и связанным с ним Н (около 130 Гц) и между и Н, удаленным от на одну или две связи (4—6 Гц). В спектре полученного 2-метилбутена-2 имеются спутники для метильных протонов с Ji3 —снз = 4,8 Гц, что предполагает отсутствие заметных количеств соединения 56 с у атома С-4. Кроме того, измерение площади спутников свидетельствует о том, что у С-3 в 2-метилбутене-2 сосредоточено такое же избыточное количество С, как у С-1 в неопентиловом спирте. Таким образом, образующийся 2-метилбутен-2 идентичен соединению 55 и не содержит заметных количеств продукта 56 отсюда следует, что механизм, включающий протонированный циклопропан (54), не может быть основным в перегруппировке. Скелл с сотр. [66] также изучал дезоксидирование неопентилового-1,1-02 спирта. На основании ИК-и ЯМР-спектров полученных 2-метилбутена-1 и 2-метилбутена-2 было показано, что дейтерий находится только у С-3 у С-4 дейтерия не обнаружено. Эти результаты также исключают возможность промежуточного образования протонированного циклопропана (57) в неопентильной системе, так как из соединения 57 должны обра- [c.388]

Подвижная пара электронов может перенести с собой связанную с ней органическую группу с обычной 1,2-перегруппировкой. Вообще перемещение электронной пары вместе со связанной с ней органической группой ( К) имеет место чаще, чем перемещение вместе с протоном ( Н). Обычно, чем больше группа, тем она легче перемещается. Возможно, что наиболее ярким примером перегруппировки 1,2 будет реакция неопентилового спирта с НВг с образованием продуктов перегруппировки (и только 5% неопентилбромида). В этом случае спирт абсорбирует на холоду количественно почти 1,0 моль НВг. [c.19]

Д Адамо и Киил [67] пришли к заключению, что при гидролизе тетранеопентилтитаната (2,2-диметилпропилтитаната) происходит разрыв связи Т1—О. Одним из продуктов гидролиза этого соединения является неопентиловый спирт, из которого, по мнению авторов, в результате разрыва связи О—С и последующей перегруппировки образуется изоамиловый спирт. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология