Неопентиловый спирт, реакция

Таблица 2.6. Константы скорости протонного обмена реакции карбоновых кислот с неопентиловым спиртом в ледяной уксусной кислоте при 25

Механизм обратного замещения. В реакции Фриделя-Крафтса с рядом первичных производных проявляются некоторые особенности, затрудняющие принятие для этих производных карбоний-ионного механизма, Например, реакция бензола с н-пропилхлоридом идет с выходом в 40% пропилбензола при 35° и с выходом в 60% при —6°. Сообщалось также, что применение в реакции м-пронилового спирта вызывает образование исключительно н-пропилбензола. Еще более удивительным является наблюдение, что неопентилбензол получается по реакции Фриделя—Крафтса из неопентилового спирта и бензола в присутствии хлористого алюминия [172]. [c.438]

Как уже отмечалось (см. разд. 4.3), гидролиз 1-бром-2,2-ди-метилпропана (неопентилбромид) (24) по механизму Sn2 идет медленно из-за стерических затруднений. В условиях, благоприятствующих протеканию этой реакции по механизму SnI, скорость реакции увеличивается, однако продуктом реакции оказывается 2-метилбутанол-2 (28), а не ожидаемый 2,2-диме-тилпропанол (неопентиловый спирт) (26), т. е. происходит нео-пентильная перегруппировка [c.126]

Неопентиловый спирт является первичным спиртом. Из-за стерических затруднений он не вступает в реакции 5 2, но медленно реагирует по механизму 5д,1. Образующийся при этом первичный карбкатион быстро перегруппировывается в более стабильный третичный карбкатион за счет [c.28]

Например, при реакции неопентилового спирта с бромистым водородом перегруппировка происходит с образованием трет-бромистого амила 304]. Реакция йодистого неопентила с гидроокисью серебра дает перегруппировавшийся продукт — т/)б от-амиловый спирт [307]. Весьма вероятно, что в этих реакциях отщепляется отрицательная группа (гидроксил или иодид) вместе со связывающей парой электронов оставляя неопентильный карбо-ний—ион [c.60]

В том случае, когда атомы водорода в бета-положении замещаются метильными группами, как в неопентиловых спиртах, шестичленное кольцо не может образоваться, а разложение эфира может явиться результатом какой-то другой реакции, например результатом образования свободных радикалов. Однако для образования свободных радикалов требуется значительно больше энергии (более высокая температура). Такое разложение, [c.287]

Эфиры метансульфокислоты (мезилаты) [1]. Мезилаты можно получить с выходом 85—95%, прибавляя ири О—10° в течение 5—10 ман взятый с 10%-ным избытком М. к раствору спирта в хлористом метилене (либо в циклогексане или пентане), содержащему 50%-ный мольный избыток триэтиламина. Реакция протекает, вероятно, через стадию сульфена H2—SO2, образующегося в результате дегидрохлорировання М. Таким способом можно получать мезилаты третичных и неопентиловых спиртов. Если проводить реакцию, а также обработку реакционной смеси при температурах не выше О , то можно получить даже реакциомноспособыые мезилаты. [c.324]

С неопентиловым спиртом реакция не происходит. [c.743]

Другой путь, по которому может быть осуществлен процесс нор мального замещения, заключается в создании условий для течения реакции по механизму Si. По-видимому, именно так можно осущест вить замещение в трет-бутилкарбиноле (неопентиловом спирте ОН-группы бромом или хлором без перегруппировки путем действия на карбинол трехбромистым фосфором в присутствии хинолина [46 [c.536]

Примером реакций рассматриваемого типа может служить получение неопентилового спирта из диизобутилена. К продажному диизобутилену при 25 °С добавляют раствор перекиси водорода, содержа-Ц1ий 12,5% Н2О2 и 40% H2SO4, причем образуется гидроперекись, которая при действии 70%-ной серной кислоты при температуре 25°С перегруппировывается в неопентиловый спирт и ацетон [c.316]

X.4. 1) Проводят реакцию неопентилового спирта в сильнокислой среде с бензолом, взятым в значительном избытке. После экстракции продуктов получают два новых пика на газо-жидкостной хроматограмме. Объясните этот результат. [c.186]

Перегруппировка, наблюдаемая здесь при дегидратации спирта, была тщательно изучена Уитмором и его сотрудниками [7], которые показали, что неопентиловый спирт и другие первичные и вторичные спирты, имеющие неопентиловую углеродную структуру, претерпевают характерные структурные изменения. В случае неопентилового спирта все реакции, которые ведут к удалению или замещению гидроксильной группы, дают незначительный выход ожидаемого продукта или [c.100]

Шестичленные циклы получаются вследствие изомеризации промежуточных комплексов, образовавшихся из ненасыщенного исходного компонента и катализатора. О подобных реакци Гх изомеризации уже упоминалось ранее при описании реакций гидроформилирования и карбонилирования. Образование шестичленного циклического имида из амида р,р-диметилакриловой кислоты в качестве единственного продукта имеет аналогию в реакции оксосинтеза, где в присутствии кобальтовых катализаторов четвертичные атомы углерода практически не образуются 5. Так, при гидроформилировании изобутилена получается почти исключительно изоамиловый спирт и очень мало неопентилового спирта В случае 2,6-диметил-5,6-дигидропирана формильная группа вступает только в положение 3, в то время как 5,6-дигидропиран образует продукты, содержащие формильную группу преимущественно в положении 2283. [c.161]

Влияние радикала кислоты на направление расщепления связей сказывается, по-видимому, менее резко [736]. Так, было найдено [737,, что при омылении неопентиловых эфиров уксусной и трихлоруксусной кислот, т. е. кислот, резко отличающихся по силе, образуется только неопентиловый спирт, что согласуется с механизмом (12,1). Если бы реакция шла по механизму (12,2), то можно было бы ожидать образования изомерного спирта (см. дополнение 38 на стр. 696). [c.573]

Неопентиловый спирт полностью перегруппировывается в процессе реакции. Хотя это первичный спирт, он реагирует по механизму, включающему образование карбониевых ионов. Это необычное поведение легко объяснимо. Хотя неопентил — первичная алкильная группа, но эта группа очень объемиста, и, как было показано (задача 14.2, стр. 454), соединения, содержащие такую группу, вступают в 5 2-реакции очень медленно. Образование неопентильного карбониевого иона из неопентилового спирта происходит медленно, но тем не менее гораздо быстрее, чем альтернативная бимолекулярная реакция. [c.507]

Метод ПМР применяли также для исследования переноса протонов в случае карбоновых кислот. В табл. 2.6 приведены константы скорости протонного обмена псевдопервого порядка между карбоновыми кислотами и неопентиловым спиртом в ледяной уксусной кислоте. Константа скорости переноса протона возрастает с увеличением силы кислоты в ряду СНзС02Н<ЫССН2С02Н<С1зСС02Н. В реакции обмена участвуют одна молекула кислоты и одна молекула спирта [c.36]

Атомы или группы, связанные с у-углеродом, редко участвуют в реакциях, протекающих в растворе, поскольку большинство реакций дегидратации было изучено в кислых растворах, где маловероятно, что растворитель сможет оторвать активный протон. Тем не менее в последнее время появилось несколько работ по исследованию реакций дегидратации в щелочных растворах, причем промежуточными соединениями являются производные метилена. Сандерсон и Мошер [85] дегидратировали неопентиловый спирт дибромметиленом (полученным из бромоформа в водном растворе едкого кали) и нашли, в согласии с результатами по дегидратации на окиси алюминия, что 2-метилбутена-1 образуется в 2,3 раза больше, чем 2-метилбутена-2. Они предложили следующую интерпретацию этой реакции [c.89]

Ацетаты не вступают ни в одну из перечисленных выше реакций замещения. Неопентилтозилат (СНз)зС—СНг—OTs легко, без перегруппировки, вступает в реакции замещения с многими реагентами [N al, NaSH, eHs—СН2—SNa, (NH2)2 = S]. Однако метилат натрия атакует атом серы, и конечным продуктом является неопентиловый спирт (Бордвелл, 1951). [c.344]

Первичные спирты сульфатируются в 10 раз быстрее, чем вторичные. Поскольку неопентиловый спирт и вторичные спирты сульфатируются со сравнимыми скоростями, можно считать, что стериче-ский эффект в данном случае незначителен. Было проведено изучение кинетики сульфатировання спиртов С —С4 при 0° С в широких пределах изменения соотношения реагентов [381, 382]. Найдено, что прн избытке кислоты начальная скорость реакции неожиданно оказалась в 500 раз выше, чем нри избытке спирта. [c.303]

Хотя принято считать, что никель в присутствии водорода обладает гидрирующей и дегидрирующей способностью, в ряде случаев содержащие никель катализаторы могут выполнять функцию катализатора дегидратации, вызьгоая превращения некоторых спиртов в олефины. Такой никелевый катализатор должен содержать небольшую примесь ( - 2%) закиси никеля /6/. Кроме того, осаждение гидрата закиси (или карбоната) никеля следует проводить не щелочью, а аммиаком или карбонатом аммония. Никель и закись никеля можно наносить и на кизельгур /7 /. Заключительная стадия приготовления никелевого катализатора - разложение гидрата закиси или карбоната никеля и дальнейшее восстановление в токе водорода. Проводя реакцию в импульсном микрореакторе при температурах 125-190°С и давлении водорода 4 атм, можно получить из к-бутилового, изобутилового, неопентилового, а также из [c.60]

Скелл и Старер [9] и Карабатсос [64] отдали предпочтение 1,3-гидридному сдвигу перед протонированным циклопропаном еще и потому, что в их лабораториях было показано, что перегруппировка неопентила в грег-амил-катион не проходит через стадию образования протонированного циклопропана. Карабатсос и Грэхем [65] сообщили, что при обработке - С-неопентилового спирта концентрированной НВг в качестве основного продукта образуется 2-метилбутен-2. Если бы реакция проходила через протонированный циклопропан (54), то получились бы равные количества [c.387]

Подвижная пара электронов может перенести с собой связанную с ней органическую группу с обычной 1,2-перегруппировкой. Вообще перемещение электронной пары вместе со связанной с ней органической группой ( К) имеет место чаще, чем перемещение вместе с протоном ( Н). Обычно, чем больше группа, тем она легче перемещается. Возможно, что наиболее ярким примером перегруппировки 1,2 будет реакция неопентилового спирта с НВг с образованием продуктов перегруппировки (и только 5% неопентилбромида). В этом случае спирт абсорбирует на холоду количественно почти 1,0 моль НВг. [c.19]

Неопентилхлорид [246]. Раствор 10 г (37. нмолей) трифенилфосфина хлорирован в I4, упарен досуха, к остатку прибавлено 50 мл (0,64 моля) диметилформамида и 1,6 г (18 ммолей) неопентилового спирта. После кипячения в течение 1 часа из реакционной смеси отогнаны при 5 мм летучие продукты реакции. К дистилляту прибавлено 0,5 л воды, смесь экстрагирована эфиром, эфирный слой высушен N83804, эфир упарен, остаток перегнан. Получено 2,5 г (92%) неопентилхлорида. [c.326]

Алкилцианаты. Кауер и Хендерсон [5] показали, что спирты, такие, как неопентиловый спирт, можно превратить в соответст-в ющие цианаты, хотя и с низким выходом, последовательной обработкой гидридом натрия и X. 1,4-Диоксибицикло-[2,2,21-октан дает дицианат (т. пл. 155—156°) с выходом 41%. Для успешного протекания реакции необходимо, чтобы алкильная группа спирта была [c.167]

На первой ступени этой реакции требуется значительный избыток спирта (около 500%) она проводится при температуре орошения спирта. Метиловый спирт весьма пригоден для таких реакций, так как он не образует азеотропной смеси с образующейся водой. По окончании этерификации избыточный спирт можно отмыть от эфира водой. Затем легкий эфир вступает в реакцию с соответствующим неопентиловым полиолом в присутствии подходящего ионного катализатора, в результате чего образуются исходный легкий спирт и требуемый эфир неоп 1Ь [c.286]

Смотреть страницы где упоминается термин Неопентиловый спирт, реакция: [c.478] [c.504] [c.618] [c.153] [c.553] [c.400] [c.97] [c.724] [c.266] [c.162] [c.478] [c.386] [c.225] [c.511] [c.386] [c.81] [c.85] [c.434] [c.127] [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология