Спектрофотометрический анализ по значению молярного коэффициента поглощения

Под влиянием изменения ионной силы раствора меняется энергетическое состояние поглощающих частиц и, следовательно, их способность к поглощению излучений различных длин волн. При изменении концентрации реагирующих веществ в широких пределах, а также при изменении концентрации посторонних веществ в растворе (ц Ф 0) наблюдаются отклонения от законов поглощения и средний молярный коэффициент погашения не сохраняется постоянным. Иногда значение среднего молярного коэффициента погашения сохраняет постоянство в определенном интервале концентраций, т. е. зависимость Л = / (с) остается прямолинейной, что очень существенно при количественном анализе. При этом постоянство е для растворов с различной концентрацией не говорит о том, что получено истинное значение молярного коэффициента погашения. В данном случае лишь соблюдается соотношение Л /Л к = С /ск если = псг, то Л = пЛ 2, т. е. доля исходной концентрации определяемого иона, переходящего в комплекс, всегда постоянна, нет побочных реакций и поэтому оптическая плотность пропорциональна концентрации. Совпадение кривых зависимости е от А, для растворов с различными концентрациями (см. рис. 7) также не означает, что данные величины е являются истинными молярными коэффициентами погашения какого-либо компонента, а показывает, что спектрофотометрически невозможно исследовать данную систему. [c.21]

Значение pH раствора сильно влияет на многие окрашенные вещества и, следовательно, на их спектрофотометрическую кривую. С изменением pH изменяется молярный коэффициент поглощения, следовательно, сдвигается максимум кривой. Сдвиг максимума с изменением pH используют для раздельного определения веществ, обладающих одинаковой окраской при определенном pH. В условиях качественного анализа использование влияния рн на окраску можно ограничить [c.226]

Одним из путей влияния на значение молярного коэффициента поглощения метода может быть использование разноли-гандного комплексообразования, частным случаем которого является участие молекул органического растворителя в образовании экстрагируемого соединения. На примере методов определения железа можно рассмотреть роль разнолигандных комплексов в экстракционно-спектрофотометрических методах анализа (табл. 3.4). [c.85]

Увеличение толщины слоя до предельного значения (/=10 см) может позволить снизить на порядок. Однако на практике работают с кюветами толщиной 1-2 см, молярные коэффициенты поглощения окрашенных соединений в большинстве случаев не превышают 5 Ю кроме того, в ходе выполнения анализа добавляют реактивы, производят разбавление растворов, в результате чего минимальные определяемые концентрации следовых количеств элементов увеличиваются до значений примерно 5 10 моль-л 1фи спектрофотометрических определениях и до (1-2,5) 10 моль-л" при фотоколориметрических определениях. Для элемента с относительной атомной массой 100 минимальные концентрации составят соответственно 0,05 и 0,1-0,3 мкг-мл. Если принять, что оптические плотности исследуемых растворов указанных концентраций измеряют в кювете с / = 2 см, объем которой составляет примерно 10 мл, то общее содержание элемента в этом объеме составит соответственно 0,5 и 1-3 мкг. Отсюда следует, что при навеске анализируемой пробы в 1 г обычный спектрофо-тометрическнй анализ позволяет определять минимальное относительное содержание следов элементов на уровне 5-10 %, а фотоколориметрический— на уровне (1-3) - 10- %. [c.270]

Водные растворы L-аскорбиновой кислоты бесцветны и не поглощают в видимой области спектра, но при нейтральных значение pH в спектре поглощения наблюдается сильный сигнал при 265 нм. Это обстоятельство было бы очень удобно использовать для непосредственного спектрофотометрического анализа, но в больщинстве случаев растворы витамина С содержат вещества, также поглощаюпще в УФ-области, что в некоторой степени ограничивает использование этого метода. В течение ряда лет были сомнения относительно точного значения молярного коэффициента экстинк-ции при 265 нм в разных работах давались значения от 7500 до 16650. Причина таких различий объясняется быстрым окислением L-аскорбиновой кислоты в нейтральных и слабокислых растворах атмосферным кислородом. До тех пор, пока спектры поглощения снимаются в строго анаэробных условиях, неизбежны низкие величины, так как поглощение продуктов окисления, при 265 нм [c.136]

В работе [703] проведено сравнительно-аналитическое изучение некоторых бис-азопроизводных хромотроповой кислоты ортанилового С, ортанилового Б, ортанилового К, ортанилового А, нитроортанилового С, карбоксиарсеназо. Были получены основные спектрофотометрические характеристики цветных реакций бария с реагентами. Изучалось влияние pH среды на развитие окраски комплекса в водной среде, 40, 60 и 80%-ном водно-спиртовом или водно-ацетоновом растворе, а также в присутствии сульфат-ионов при соотношении Ва + = 1 1. Типичные кривые приведены на рис.. 12. Спектры комплексов снимались при 10-кратном избытке бария в водной среде. Спектры поглощения реагента ортанилового К и его комплекса с барием приведены на рис. 13. Следует отметить, что спектры поглощения в водно-органических средах или при другом соотношении металла и реагента существенно отличаются от указанных, поэтому полученные значения и молярные коэффициенты погашения е необходимо считать условными. В табл. И приведены основные спектрофотометрические характеристики изученных реагентов. Во второй графе приводятся результаты анализа процентное содержание основного вещества (в пересчете на кислоту) в препарате реагента (п). В четвертой графе (Я 1х) приводится положение второго длинноволнового максимума в спектре поглощения комплекса, а в последних графах — оптимальные условия титрования при определении сульфат-ионов. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология