Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Полосы свечения горячие

    Остановимся далее на упоминавшихся уже ранее холодных пламенах, наблюдающихся при определенных условиях горения углеводородов и органических соединений других классов. Холодные пламена возникают при 200—300° С как в статических условиях, так и в струе и могут быть обнаружены по характерному бледно-голубому свечению и по повышению температуры, достигающему 100—200°. Спектры всех изученных холодных пламен идентичны и содержат полосы формальдегида НСНО [57, 58, 819, 820, 1089], резко отличаясь от спектров горячих пламен тех же веществ, как это видно из рис. 141, на котором показаны спектры холодного (а) и горячего (б) воздушных пламен пропана. В спектре последнего видны полосы ОН, СН и j. Полосы же НСНО, выступающие в спектре холодного пламени, в спектре горячего пламени отсутствуют. [c.483]


    Следующим приближением к методу термического высвечивания следует считать работы школы Ленарда по исследованию так называемых длительных центров (с1-цеитров) и температур длительного свечения. Различие в ё-центрах, обладающих различной длительностью при одной и той же полосе свечения, приписывалось Ленардом различной энергетической изолированности [152]. Кроме существования так называемых горячих и холодных полос излучения, проявляющихся в спектре в зависимости от температуры фосфора, работами школы Ленарда было также показано, что и для одной полосы могут существовать несколько температур длительного свечения. Это по существу означает, что в фосфоре существуют локальные уровни энергии различной глубины. [c.73]

    Влияние температуры. Существенным фактором, вызывающим изменение цвета свечения многих фосфоров, является изменение температуры. Фосфор может иметь холодные, нормальные и горячие полосы свечения. Спектральный состав этих полос часто неодинаков. В этих случаях изменение температуры, вызывая появление одних полос и исчезновение других, естественно, приводит к изменению состава излучения. Подробнее сущность этих процессов расс иатривается ниже. [c.303]

    Двухстадийным воспламенением называется такое воспламененне, когда перед горячим пламенем возникает холодное пламя. Область существования холодного пламени, как показано на рис. 5.15, ограничена некоторым интервалом температур и давлений. В случае, который представлен на рис. 5.15, при давлении 10 кгс/см химическая реакция начинается при повышении температуры до 370 °С, вблизи 420 °С появляется холодное пламя и происходит первое воспламенение, вблизи 480°С появляется горячее пламя и происходит второе воспламенение. При появлении холодного пламени освобождается лишь небольшая часть энергии и распространение пламени сопровождается небольшим разогревом и слабым свечением. Основная часть энергии выделяется, когда возникает горячее пламя. Спектр излучения слабо светящегося холодного пламени определяется молекулами формальдегида НСНО. Напротив, спектр излучения ярко-светящегося горячего пламени состоит главным образом из полос Сг и СН. Такой характер свечения холодного пламени свидетельствует о том, что в пламени образуются пероксиды и формальдегид. Как следует из рис. 5.16 и эмпирических формул, предложенных Регенером [20], при двухстадийном воспламенении влияние температуры Т и давления Р на задержку воспламенения Т , соответствующую появлению холодного пламени, и задерл<ку воспламенения [c.98]


    Однако более детальные исследования голубого свечения вблизи верхней температурной границы воспламенения, проведенные Гейдоном и Муром [80], говорят о существенном отличии свечения голубого пламени и от обычного холодного, и от горячего пламен. В струе нронановоз-душной смеси с избытком углеводорода, в указанных температурных условиях, при общей повышенной по сравнению с холодным пламенем, интенсивности свечения в спектре голубого пламени наблюдаются лишь слабые полосы формальдегида, но весьма интенсивные полосы радикалов [c.58]

    Нламя водорода, горящего в чистом воздухе, практически не светится, хотя обычно пламя, по,лучаемое в лабораториях, слегка окрашено в оранжевый цвет различными примесями в воздушной пыли, в основном Na и СаО. Окраска более высокотемпературных пламен обусловлена, повидимому, самой природой этих пламен. Центральная часть пламени кислородно-водородной паяльной горелки в воздухе окрашена в синеватый цвет и окружена внешней менее яркой зоной оранжевого оттенка вершина его слабо окрашена в желтый или желто-зеленый цвет. Было найдено, что это свечение вершины пламени дает сплошной спектр и что оно связано с реакцией окиси азота с атомарным кислородом, которая будет подробно рассмотрена в главе о сплошных спектрах. Синеватое свечение внутренней части пламени также дает в основном сплошной спектр, который будет рассмотрен на стр. 136. Вращательная структура полос ОН простирается в этих горячих пламенах далеко в видимую область и обуслов. швает видимое свечение пламени. [c.53]

    Таким образом, в пламенах наблюдаются все три системы полос СН, причем наиболее интенсивной является система с наименьшей энергией возбуждения, а полоса 3143 А, требующая довольно значительной энергии возбуждения, появляется только в более горячих пламенах. Все это говорит за то, что возбуждение спектра СН имеет скорее тепловую, чем химическую природу. Так как интенсивность полос СН довольно велика, можно было бы сделать вывод о том, что концентрация радикалов СН в пламенах весьма велика. Однако такое заключение противоречит тому факту, что полосы СН, повидимому, никогда не наблюдались при изучении поглощения света пламенами. Возможно, что это может быть объяснено тем, что состояние не является в действительности основным состоянием радикала СН. Из правила Вигнера-Витмера следует, что основным состоянием радикала СН является уровень Н. Однако это же правило указывает на существование уровня 2 с очень малой энергией. Последний уровень не наблюдался на опыте, наверное, но той причине, что переходы на него с других дублетных уровней затруднены из-за необходимого для этого изменения муль-тинлетности, но можно предположить, хотя это и не очен вероятно, что он может находиться ниже уровня Ш. Если же все-таки принять, что радикалы СН образуются непосредственно в возбужденном состоянии, т. е. что свечение имеет химическую природу, то для объяснения опытных данных достаточно предположить, что они обладают большой устойчивостью по отношению к столкновениям, так что вероятность излучения света вновь образованной возбужденно молекулы весьма велика. При рассмотрении спектра пламени этилена Смит [251] показал, что наличие полос СН при любых составах, за исключением очень богатых этиленом смесей, хорошо согласуется с теоретическим заключением о том, что эти молекулы, находясь в состоянии П, не могут реагировать с молекулами кислорода, находящимися в наинизшем состоянии 2. Такие же соображения могут быть, вероятно, применены и к молекулам СН в возбужденных состояниях П и 2 при рассмотрении их реакций с другими молекулами смеси. [c.69]

    Влияние способа возбуждения. Полный спектр всех излучений фосфора определяется его химическим составом и физико-химическим состоянием. Однако в заданных условиях возбуждения нередко происходит излучение лишь части полного спектра. Большинство фосфоров имеет два и более активатора и может излучать несколько различных no fio свечения. Изменение способа возбуждения нередко приводит к значительным изменениям спектрального состава излучения. Так, при возбуждении катодными лучами и корпускулярными лучами радиоактивных веществ особенно сильно развивается кратковременное свечение, которое не всегда совпадает по спектру с длительным свечением. Кроме того, это возбуждение вызывает свечение всех полос излучения фосфора (холодных, нормальных и горячих). При оптическом возбуждении при комнатной температуре нз числа полос длительного свечения возникают лишь нормальные полосы. Поэтому цвет свечения при катодном и корпускулярном возбуждепии может сильно отличаться от цвета при оптическом возбуждении. [c.302]


Смотреть страницы где упоминается термин Полосы свечения горячие: [c.153]    [c.15]    [c.153]    [c.294]    [c.314]   
Фотолюминесценция жидких и твердых веществ (1951) -- [ c.294 , c.298 , c.302 , c.303 , c.314 , c.333 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте