Температура хлорокиси фосфора

Влажные амины, реактивы Гриньяра, ангидриды кислот и минеральные кислоты [177] также дают одни и те же продукты при взаимодействии как с а-формой соединения XX, так и с соединением XXI. С аминами в отсутствие влаги реагирует соединение XXI, а а-форма соединения XX не вступает в реакцию соединение XXI взаимодействует с водными растворами галогено-водородов при комнатной температуре, однако в случае а-изомера XX требуется более высокая температура хлорокись фосфора вступает в реакцию с соединением XXI и не реагирует с а-формой соединения XX (сообщается, что пятихлористый фосфор переводит а-изомер в 3-хлор-5-фенил-1,2,4-окса-диазол [190]) цинк в уксусной кислоте дает различные продукты восстановления, и лишь соединение XXI при этом димеризуется. [c.383]

Для проведения реакции хлорирования ненасыщенный полимер растворяют в хлороформе. В процессе хлорирования можно применять полимеры и в виде латексов. В этом случае хлорирование ие вызывает разрушения эмульсии и латекс может быть сохранен таким путем для дальнейшего использования. Во время хлорирования рекомендуется поддерживать температуру в пределах 30- 40 , однако можно повышать температуру и до 100°. Интенсивность реакции хлорирования можно повысить посредством облучения реакционной смеси или введением в нее активаторов (сера, хлорокись фосфора и т. д.). Из водной эмульсии хлорированный каучук легко выделяется и отмывается от электролитов, тогда как в случае хлорирования в растворителе затрудняется очистка хлорированного полимера. Растворитель обычно отгоняют с водяным паром. [c.247]

Колбу помещают на водяную баню и нагревают до начала реакции. Примерно через 15—20 мин. реакция заканчивается и содержимое колбы превращается в однородную жидкость. Образовавшуюся смесь хлористого п-нитробензоила и хлорокиси фосфора разделяют перегонкой, применяя воздушный холодильник. С)начала отгоняют хлорокись фосфора на масляной бане, нагретой до температуры 200—220° (термометр должен быть погружен в масло). Оставшуюся жидкость перегоняют в вакууме сначала отгоняется небольшое количество хлорокиси фосфора, после чего меняют приемник и продолжают перегонку. При 155° и 20 мм остаточного давления перегоняется хлористый л-нитробензоил, застывающий в желтую кристаллическую массу, плавящуюся при 71°. [c.71]

Многие реагенты благоприятствуют конденсации. Наиболее часто применяются концентрированная [51 ] и 73%-ная серная кислота [79], раствор хло-)истого водорода в уксусной кислоте [80] или спирте [81], хлористый цинк 82], фосфорная кислота, этилат натрия, борный ангидрид, уксуснокислый натрий [83], хлорокись фосфора [63], пятиокись фосфора [84] и хлористый алюминий [85]. Если концентрированная серная кислота может вызвать сульфирование соединения, то предпочитают применять 73%-ную кислоту. Сульфогруппа, вступившая в цикл при конденсации, способна отщепляться при более высоких температурах [86]. Во всех случаях, за исключением двух, при применении серной кислоты в качестве конденсирующего средства получают кумарины. Р-Нафтол дает смесь кумарина и хромона [56], а 4-хлор- [c.141]

Получение. Кусочки фторида цинка помещают в реакционную, трубку, в капельную воронку наливают хлорокись фосфора. Нагревают трубку с фторидом щинка до температуры около 40 С и медленно, по каплям, приливают из капельной воронки хлорокись фосфора. Для того чтобы выделение гаэа щло равномерно, необходимо поддерживать температуру реакционной трубки в пределах 40—50°С. Образующийся газ посту- [c.229]

В круглодонной колбе емкостью 100 мл смешивают бензойную кислоту с порошкообразным пятихлористым фосфором и закрывают колбу резиновой пробкой с вставленной в нее стеклянной трубкой. Колбу встряхивают до тех пор, пока реакционная смесь не станет вполне жидкой. Образовавшуюся смесь хлористого бензоила и хлорокиси фосфора (с примесью небольшого количества пятихлористого фосфора) разделяют перегонкой, применяя небольшой дефлегматор и воздушный холодильник (под тягой). Сначала отгоняется хлорокись фосфора, кипящая при 110°, затем температура повышается и при 199° перегоняется хлористый бензоил. [c.69]

Диэтилфосфористая кислота (II). К 133 мл (2,28 мол) безводного пирта (I) при температуре +2° и перемешивании по каплям прибавляют 105 г (0,76 мол) треххлористого фосфора. Затем в вакууме при , непрерывной подаче через капилляр сухого углекислого газа удаляют Мористый водород, хлористый этил и хлорокись фосфора, после чего, вещество дважды перегоняют. Выход 79 г (75%) II, т. кип. 68—70° 19-10 мм), гОд 1,405—1,408. [c.21]

Хлорангидрид этоксиэтилфосфииовой кислоты (III). К 278 г (1,677 Мол) П в 4 л безводного четыреххлористого углерода при быстром перемешивании добавляют в течение 14 часов 349,5 г (1,677 мол] лятихлористого фосфора, поддерживая температуру в пределах 24—29. Через I час четыреххлористый углерод и образовавшиеся в процессе реакции хлорокись фосфора и хлористый этил отгоняют в вакууме (70—80 мм) в атмосфере углекислого газа. Остаток дважды перего- яют в вакууме при 10—12 мм. Получают 204,5 г (78%) П1, т. кип. 74—75° (10 мм). [c.26]

Хлорангидрид 2-хлорцинхониновой кислоты (V). В смесь 25 кг безводного дихлорэтана, 26,07 кг (191 мол) треххлористого фосфора н 15,07 кг (77,7 мол) 98,5% IV после выдержки в течение IVs часов при 58—62° пропускают 7—8 часов сухой хлор, поддерживая температуру 58—62°. Прозрачный раствор охлаждают и фильтруют, дихлорэтан и хлорокись фосфора отгоняют в вакууме, к остатку приливают 12,8 л горячего (90°) безводного толуола, через 1 час охлаждают до 8°, выделившийся V отфильтровывают и промывают безводным толуолом (2,85 л). Пол) ают 9,43 кг (53,2%) V, который используют на следующей стадии. [c.219]

Из указанных трех вариантов наилучшие результаты [7] получены при использовании второго варианта конденсации альдегида С с первичным ацетиленовым карбинолом по реакции Гриньяра. При этом образуется ацетиленовый гликоль С20 (температура плавления 59° С) с высоким выходом. Его подвергают в присутствии частично дезактивированного палладиевого катализатора [77] селективной гидрогенезации (с количественным выходом). При этом ацетиленовая связь гликоля С20 гидрогенизуется до этиленовой, другие непредельные связи в молекуле не затрагиваются. Гликоль далее частично ацилируют в присутствии пиридина при 0° С и получают гликоль-моноацетат (температура плавления 74° С). Затем последний подвергают дегидратации. Для дегидратации применяют различные методы 1) йод в петролейном эфире [751 2) хлорокись фосфора в присутствии пиридина [75] 3) пиридингидробромид в ледяной уксусной кислоте [73]. Наилучшие результаты (выход 45%) дает хлорокись фосфора в присутствии пиридина. [c.21]

Затем массу подвергают фракционированной перегонке. Вначале отгоняют при нормальном давлении хлорокись фосфора при температуре 200— 250° С в приемнике 30. Затем включают вакуум и при остаточном давлении 20—22 мм рт. ст. и температуре 163—166° С отгоняют паранитробензоил-хлорид в приемник 31, откуда в жидком виде либо в растворе хлороформа передают в реактор 33. Выход хлорида составляет 85% от паранитробензой-ной кислоты. [c.220]

Применение для реакции одной четверти эквивалента пятихлористого фосфора с целью использовать способность как пятихлористого фосфора, так и образующейся хлорокиси фосфора к отщеплению гидроксильных групп привело к уменьшению выхода дифенилбензамидина (50%) и к образованию смолистых примесей, препятствующих его очистке. Когда вместо пятихлористого фосфора была применена хлорокись фосфора для того чтобы поддержать смесь в жидком состоянии, потребовалась температура, равная 170°, причем в значительном количестве образовывались смолистые примеси и процесс вообще протекал неудовлетворительно. [c.226]

А. Симметричный хлорангидрид о-фталевой кислоты. Смесь 148 г (1 мол.) фталевого ангидрида (примечание 1) и 220 г (1,06 мол.) пятихлористого фосфора (примечание 2) помещают в колбу Клайзена емкостью 500 мл, соединенную с обратным воздушным холодильником, верхний конец которого закрыт пробкой с хлоркальциезой трубкой отводную трубку колбы закупоривают пробкой. Колбу ставят немного наклонно так, чтобы хлорокись фосфора, конденсирующаяся в отводной трубке, стекала бы обратно в колбу. После 12-часового нагревания на масляной бане при 150" воздушный холодильник удаляют, вынимают пробку, которая закрывает отводную трубку, и соединяют колбу с обращенным вниз водяным холодильником. Затем отгоняют большую часть хлорокиси фосфора, постепенно повышая температуру масляной бани до 250 . Жидкий остаток перегоняют в вакууме сначала переходит небольшое количество хлорокиси фосфора, а затем — при 131—13379—10 мм — симм.-хлорангидрид о-фталевой кислоты. Полученный таким образом продукт содержит небольшую примесь фталевого ангидрида он затвердевает при охлаждении смесью льда и соли и плавится при [c.547]

В 3-литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой с затвором, капельной воронкой и обратным. холодильником, помещают 80 г (1,1 моля) днметилформамида (примечание 1). Колбу погружают в бапю со льдом и, поддерживая температуру реакционной массы при 10—20°, прибав.ляют в течение 15 мин, через капельную воронку 169 г (1,1 моля) хлорокиси фосфора. Происходит экзотермическая реакция с образованием комплекса хлорокись фосфора—диметилформамид. Баню со льдом отставляют и смесь перемешивают еще 15 мин, (примечание 2). [c.44]

Раствор, состоящий из 127 г (1,00 моля) N-циклогексилформ-амида (примечание 1), 500 мл (490 г, 6,2 моля) пиридина и 300 мл петролейного эфира (т. кип. 40—60° или 30—60°), помещают в 2-литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой Гершберга , капельной воронкой, обратным холодильником и термометром. Колбу погружают в баню со льдом и в течение 30—40 мин к смеси при перемешивании прибавляют из капельной воронки 92 г (0,60 моля) хлорокиси фосфора. После того как хлорокись фосфора прибавлена, смесь кипятят и перемешивают 10 мин. Затем смесь охлаждают до О—5°, причем она превращается в густую массу. Постепенно и при перемешивании прибавляют 800 мл ледяной воды и перемешивание холодной смеси продолжают до полного растворения твердой фазы. Органическую фазу отделяют в делительной воронке. Водную фазу экстрагируют тремя порциями по 60 мл петролейного эфира, вытяжки присоединяют к органической фазе и все вместе экстрагируют тремя порциями по 100 мл воды, после чего раствор сушат над 20 г сернокислого магния и перегоняют с елочным дефлегматором высотой 40 см, снабженным вакуумной рубашкой (примечание 2). Петролейный эфир быстро удаляют в небольшом вакууме при нагревании на бане, температура которой не превышает 50—60°. Циклогексилизоцианид в виде бесцветной отвратительно пахнущей жидкости (примечание 3) собирают при 56—58°/11 мм выход 73—79 г (67—72% теоретич.) 1,4488—1,4501. [c.188]

В круглодонной колбе емкостью 500 мл со шлифом смешивают 23,9 г (0,15 М) 1-метилкарбостирила и 48 г (0,23 Л1) растертого в порошок пятихлористого фосфора. Прибавляют 24 г (0,157 М) свежеперегнанной хлорокиси фосфора, присоединяют обратный 8-шариковый холодильник, защищенный хлоркальциевой трубкой и нагревают колбу на масляной бане при 170—180° в течение 9—12 часов. Реакционная масса, вначале густая, к концу нагревания разжижается. Тогда заменяют холодильник на нисходящий и отгоняют хлорокись фосфора при пониженном давлении (водоструйный насос) при температуре бани не выше 170°. Остаток охлаждают, выливают на 250 г толченого льда, помещенного в круглодонную колбу емкостью 2 л, осторожно подщелачивают добавлением 10%-ного раствора едкого патра и отгоняют 2-хлорхинолин с водяным паром. Отгонку продолжают до тех пор, пока дистиллят Станет прозрачным (около 2,5—3 л). Дистиллят экстрагируют бензолом (3—4 раза по 100 жл). Экстракт сушат безводным сульфатом натрия и растворитель отгоняют. Остаток (около 22 г) перегоняют в вакууме при 124—130°/5 мм (см, примечание 6). Выход 2-хлорхинолина 17—18 г (69—-77.5%). Он застывает в белую массу, плавящуюся при 37— 38°. [c.52]

Б. Прибор такой же, как и в предыдущей методике. В колбу помещают 135 г ДЭХК, нагревают до 150—160 °С и при энергичном переманивании пропускают избыток сухого хлористого водорода (около 100 г) до прекращения отгонки выделяющегося дихлорэтана. Оставшуюся в колбе густую жидкость (Р-хлорэтилфосфоновую кислоту) охлаждают до комнатной температуры и к ней прибавляют небольшими порциями 209 г пятихлористого фосфора (см. примечания 4). При этом смесь разогревается до 50— 60 °С и наблюдается обильное выделение хлористого водорода. Образовавшуюся хлорокись фосфора отгоняют, нагревая баню до 120 °С. Остаток дважды перегоняют в вакууме, как указано в предыдущей методике. [c.103]

Прибор для синтеза представляет собой четырехгорлую круглодонную колбу, снабженную термометром, мешалкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой. В колбу пометают 466 г (1 моль) ди-Р,Р -хлор-этилового эфира винилфосфоновой кислоты и 700 мл сухого бензола. При энергичном перемешивании смеси вводят 417 г (1 моль) пятихлористого фосфора порциями по 20—30 г. Каждую следующую порцию ияти.хлори-стого фосфора прибавляют после полного растворения предыдущей. В ходе реакции температура реакционной смеси поднимается на 2—3 "С (колбу не охлаждают), а сам раствор слегка желтеет. Смесь перемешивают при комнатной температуре 1 ч и затем отгоняют образовавшиеся дихлорэтан и хлорокись фосфора при давлении 20—30 мм рт. ст., постепенно нагревая баню до 90— 100 °С. Остаток перегоняют, собирая фракцию с т. кип. 100—110°С при 4 мм рт. ст. После повторной перегонки получают 302—330 г продукта выход 80—87% (от теоретического) т. кип. ПО °С при 4 мм рт. ст., = = 1,4764, df = 1,3578. По литературным данным т. кип. 94—100°С при 1 мм рт. ст. Вещество представляет собой бесцветную прозрачную жидкость, которая растворяется в бензоле, толуоле, эфире. Содержаиие хлора в синтезированном продукте (С4Н С1202Р) [c.211]

Растирают в ступке 21 г (0,081 М) 4-нитробензилсуль-фоновокислого натрия с 35 г (0,17 М) пятихлористого фосфора, при этом смесь превращается в тестообразную массу и затвердевает. Ее переносят в колбу с воздушным обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, и нагревают 1 час при 90—100°. Из смеси при той температуре отгоняют хлорокись фосфора в течение 1 часа в вакууме водоструйного насоса. [c.124]

Через смесь, состоящую из 20 г п-октана и 48 г треххлори стого фосфора (1 2 — молярные отношения) пропускаете кислород, высушенный серной кислотой и пятиокисью фос фора. Скорость кислорода контролируется реометром. Реак ционная смесь охлаждается проточной водопроводной водо (см. примечание 2). Конец реакции определяется выравнива нием температуры реакционной массы с температурой банр Продолжительность опыта 1,5 часа. Реакционная масса вна чале разгоняется при атмосферном давлении, при этом отго няется хлорокись фосфора (см. примечание 3) и октан. Оста ток разгоняется в вакууме. Дихлорангидрид отбирается в ин тервале 125—137°/12 мм. [c.12]

Получение 3,5-динитробензоилхлорида. В круглодонную колбу емкостью 1 л помешают 212,1 г (1,0 М) 3,5-динитробен-зойной кислоты и 224 г (1,075 М) пятихлористого фосфора, закрывают пробкой с хлоркальциевой трубкой и реакционную смесь энергично встряхивают до получения однородной массы. После этого колбу снабжают обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и нагревают на водяной бане при 70° до превращения реакционной смеси в однородную жидкость и прекращения выделения пузырьков хлористого водорода. Не вошедший в реакцию избыток пятихлористого фосфора отфильтровывают на воронке Бюхиера и из прозрачного золотистого цвета фильтрата при вакууме 35 мм и температуре бани 80—84° полностью отгоняют хлорокись фосфора. Остающийся в колбе 3,5-динитробензоилхлорид застывает в виде белой кристаллической массы с т. пл. 68—68,5°. По литературным данным, т. пл. продукта 68—69° [3]. Выход 230,6 2, что составляет 99% от теоретического. Вещество хранят в вакуум-эксикаторе над прокаленным хлористым кальцием и без перекристаллизации используют для получения [c.78]

В трехгорлую колбу емкостью Ъ0 мл, снабженную мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником и термометром, загружают 37,5 г (0,2 М) о-нитробензойнои кислоты, нагревают ее до 90° и в течение 20 минут добавляют 50 г (0,24 М) пятихлористого фосфора температура при этом не должна превышать 110°. Реакционную массу размешивают еще 1,5 часа при 90—95°, после чего обратный холодильник заменяют нисходящим и отгоняют хлорокись фосфора в вакууме, создаваемом водоструйным насосом. Остаток переносят в колбу Кляйзена и перегоняют в вакууме (см. примечание). Собирают фракцию с т. кип. 150° (12 мм рт. ст.) или 140—146°-(5—6 мм рт. ст.). Выход 35 г (84% теории). [c.28]

Хлорокись фосфора — бесцветная жидкость с острым запйхом, ео влажном воздухе сильно дымит. Плотность PO I3 при 25 °С равна 1,648 г/см , температура кипения 107 °С, относительная плотность паров при 150 °С равна 5,33. - [c.560]

Затем реакционную смесь переливают в колбу Клайзена, соединенную с нисходящим холодильником хлорокись фосфора отгоняют прп атмосферном давлении нагреванием на масляной бане (примечание 3), повышая температуру постепенно до 2С0— 220°. Затем водяной холодильник заменяют короткой стеклянной трубкой, служащей воздушным холодильником, и оставшуюся жидкость перегоняют в вакууме (примечание 4), Вначале отгоняется небольшое количество хлорокиси фосфора, после чего приемник меняют затем температура быстро поднимается д,о точки кипения п-нитробеи юилхлорида "(197773 мм 155"/20 aijM). Во время этой [c.472]

Получение фенантрен-З-альдегида [107, 108]. Смесь 30 г анилида фенантрен-З-карбоновой кислоты, 21 г пятихлористого фосфора и 20 мл бензола нагревают в течение 30 мин. на паровой бане. Затем бензол и хлорокись фосфора отгоняют при пониженном давлении (температура масляной бани 140°) остаток растворяют в 40 мл дибромэтана и полученный раствор прибавляют к охлажденному до 0° раствору 78 г безводного хлористого олова в 300 мл эфира, насыщенному хлористым водородом. После того как реакционная смесь простоит при 0° в течение 12 час., к ней осторожно прибавляют холодную воду затем эфир отгоняют, а для того чтобы удалить дибромэтан, смесь перегоняют с водяным ларом. Для завершения гидролиза остаток нагревают с разбавленной соляной кислотой. Водный (раствор отбрасывают, а органический слой обрабатывают для растворения альдегида 150—200 мл четыреххлористого зглерода. Раствор фильтруют и четыреххлористый углерод отгоняют. Остаток растворяют в смеси эфира и хлороформа, после чего раствор взбалтывают в течение 36 час. с насыщенным водным раствором бисульфита натрия. Кристаллический продукт присоединения отфильтровывают и органический слой взбалтывают в продолжение 4 дней со свежим раствором бисульфита натрия. Полученные порции бисульфитного соединения объединяют и разлагают разбавленной соляной кислотой. С целью очистки альдегид перегоняют при пониженном давлении [т. кип. 198° (2 мм)] и перекристаллизовывают из смеси бензола и лигроина. Получают чистый фенантрен-З-альдегид с т. пл. 79,5—80° выход составляет 17,8 г (85%). [c.316]

Краббе и Гузман осуществили аналогичную реакцию элиминирования с помощью хлорокнсп фосфора в пиридине при комнатной температуре (см. Фосфора хлорокись, этот том). [c.325]

Если полученный таким образом хлорангидрид кислоты почти не летуч при 120°, хлорокись фосфора удаляют нагреванием продукта реакции до этой температуры в токе азота или же отгонкой в вакууме при 80—100°. Для получения хлорангидридов кислот, температура кипения которых близка к температуре кипения хлорокиси фосфора (107°), нельзя употреблять пятихлористый фосфор в этом случае применяют треххлористый ф осфор. [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология