Палладий с нитрозосоединениями

Получение анилина, толуидинов, а-нафтиламина и некоторых других аминов в настоящее время в промышленности осуществляется каталитическим гидрированием соответствующих нитро-и нитрозосоединений. В качестве катализаторов гидрирования предложены никель, медь, платина, палладий и др. в виде порошков или металла на носителе (асбест, пемза, уголь), а также некоторые из них в виде скелетных катализаторов (никель). [c.45]

Если нет уверенности в том, что платина в растворе находится в четырехвалентном состоянии, необходимо обработать испытуемый раствор царской водкой, тщательно удалить азотную кислоту и разрушить нитрозосоединения повторным выпариванием с соляной кислотой. Если в растворе присутствует палладий, перед выпариванием с соляной кислотой добавляют хлористый натрий во избежание образования нерастворимых продуктов гидролиза. [c.135]

Ароматические изоцианаты получают также из нитрозосоединений и СО при 90° С и атмосферном давлении с низким выходом в присутствии комплексов металлов VIИ группы [1253] или соединений палладия, родия, рутения на носителях [1254] при 170° С и давлении до 200 атм. [c.121]

Отделение и определение родия. Приготовление раствора. Раствор, содержащий родий и иридий в виде хлоридов и избыток диметилглиоксима, оставшийся после осаждения палладия, упаривают до небольшого объема и переносят в коническую колбу емкостью 500 мл. Закрывают колбу воронкой с короткой трубкой, вводят 10 мл серной кислоты, 2—3 мл азотной кислоты и выпаривают до появления густых паров серной кислоты. Для полного разложения органических веществ время от времени добавляют небольшие количества азотной кислоты и под конец нагревают на голом пламени, непрерывно перемешивая раствор. По охлаждении разбавляют раствор 20 мл воды и снова выпаривают до появления паров серной кислоты. Целью такой обработки является разложение нитрозосоединений, которые могут препятствовать осаждению родия хлоридом титана (П1). [c.394]

Нитрозосоединение оказалось устойчивым по отношению к водным растворам азотной и соляной кислот, к кислым растворам перманганата и перекиси, а также к сероводороду. Газ быстро обесцвечивается при обработке его водной щелочью, иодистым водородом, Мп 07, цинком в уксусной кислоте, а также водородом на палладии. [c.413]

Нитрозосоединения и оксимы являются интермедиатами при гидрировании нитросоединений аналогично, в результате частичного гидрирования нитрилов образуются амины. Эти промежуточные соединения редко выделяют в чистом виде, поскольку они легко гидрируются в соответствующие амины. По этой причине катализаторы восстановления нитро- и цианогрупп могут одновременно служить катализаторами восстановления оксимов, иминов и нитрозосоединений. Обычно используют никель Ренея, палладий или платину на носителе. При восстановлении нитро- и цианогрупп трудности возникают в тех случаях, когда частично восстановленные аналоги подвергаются дальнейшему гидрированию. Так, восстановление иминов и оксимов часто приводит к образованию вторичных аминов, и для получения первичных аминов с высокими выходами необходимо применять специальные меры. Как и в ранее описанных случаях, хорошими каталитическими системами являются никель Ренея — аммиак или уксусный ангидрид, а также родий на угле — аммиак. Как отмечалось выше, гидрирование нитросоединений часто протекает экзотермично то же относится и к гидрированию оксимов и нитрозосоединений. При применении никеля Ренея при повышенных температурах и давлениях. (70—100°С 70—100 атм), обеспечивающих высокие [c.307]

Комплексные нитриты рутения отличаются от комплексных нитритов платины, палладия, родия и иридия. При действии на комплексный хлорид рутения нитритом натрия в солянокислой среде образуется нитрозосоединение состава Ma[RuNO(OH) [c.42]

Из нитритного раствора III осаждают палладии диметилглиоксимом (см. гл. IV, стр. 112). Глиоксимин палладия растворяют в царской водке, удаляют HNOg выпариванием с НС1 и определяют палладий колориметрическим методом (см. гл. IV, стр. 164). Фильтрат IV от палладия кипятят с НС для разрушения нитритов. Раствор выпаривают до малого объема и разрушают диметилглиоксим царской водкой. Повторным выпариванием с НС1 и водой разрушают нитрозосоединения платины, переводят ее в хлорид и осал<дают платину каломелью. Осадок прокаливают и взвешивают металлическую платину. [c.268]

При выполнении описанной реакции нельзя забывать, что многие амины и аминофенолы также способны присоединяться к хлориду палладия. Хотя почти все эти продукты окрашены в желтый цвет и их нельзя спутать с красными нитрозосоединениями палладия, они могут поглотить весь реагент Pd la, и поэтому небольшие количества нитрозаминов не будут обнаружены. [c.218]

В вопросе о применении а-нитро-р-нафтола для определения палладия существует некоторая неясность [346]. Майр и Про-дингер [347] сообщали, что а-нитропроизводное загрязнено а-нитрозосоединением. Несмотря на это, а-нитрометодика продолжает обсуждаться в литературе. [c.50]

В действительности же после нескольких минут встряхивания концентрация кобальта в органической фазе (ССЦ) будет меньше, чем должна быть согласно уравнению, так как в этой системе при низких значениях pH равновесие достигается очень медленно. Королев нашел, что даже при pH 4,9 (когда эксхракция происходит более быстро) для наступления равновесия требуется больше 1 час. После встряхивания в течение 5 мин в четыреххлористом углероде присутствует менее 1/5 того количества кобальта, которое должно присутствовать согласно уравнению. Другие авторы применяли концентрированный (0,2%-ный) раствор дитизона в хлороформе для удаления меди из нитратных растворов при pH 3—4, при этом кобальт совсем не соэкстрагируется. Следует заметить, что при указанном значении pH медь экстрагируется более легко растворами дитизона в четыреххлористом углероде, чем растворами дитизона в хлороформе. Применение дитизона для удаления меди и других металлов, реагирующих в кислых растворах, рассчитано на присутствие относительно небольших количеств этих металлов, чтобы не требовалось чрезмерно больших объемов раствора дитизона. Дитизонат меди и дитизонаты большинства других металлов более растворимы в хлороформе, чем в четыреххлористом углероде. Палладий и золото, присутствие которых мешает определению кобальта различными методами с применением нитрозосоединений, также удаляют экстракцией их дитизонатов из кислых растворов. Растворимость Си(Н0г)2 в четыреххлористом углероде составляет 35 мг Си на 1 л. [c.367]