Гидрирование нитросоединений

Важный полупродукт органического синтеза, анилин, долгое время получали периодическим процессом восстановления нитробензола железом и соляной кислотой. Однако каталитическое гидрирование вследствие его дешевизны постепенно вытеснило этот старый процесс. Гидрирование нитросоединений представляет некоторые технологические трудности, связанные с большой скоростью реакции и выделением значительных количеств тенла. Поэтому реакцию проводят с разбавленным нитробензолом. Гидрирование в паровой фазе под атмосферным давлением с использованием 20-кратного избытка водорода применялось на немецких заводах в начальный период [2] в качестве катализатора применяли основной карбонат меди на пемзе в виде стационарного слоя температура в реакторе изменялась от 175 до 370° С. После 2000 ч работы катализатор приходилось регенерировать путем выжига углеродистых отложений воздухом Превращение нитробензола в анилин достигало 98%. [c.231]

Как правило, жидкофазное гидрирование нитросоединений проводят в присутствии растворителя, которым может служить и образующийся в результате реакции амин. Свойства растворителя существенно влияют на скорость гидрирования. Гидрирование быстрее протекает в спиртах и в воде и медленнее — в ароматических углеводородах вследствие их сорбции на активных центрах катализатора. В последнее время испытано гидрирование нитросоединений в водной эмульсии. [c.122]

Гидрирование нитросоединений. Восстановление нитросоединений в амины, открытое Н. Н. Зининым в 1842 г., было первым процессом этого типа, осуществленным в промышленности для получения анилина [c.495]

Одна из этих моделей применяется в процессах каталитического гидрирования нитросоединений под давлением 10]. Процесс проводится в адиабатическом реакторе с [c.108]

В. ГИДРИРОВАНИЕ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ В АМИНЫ [c.118]

Как уже говорилось, гидрирование нитросоединений идет гладко, а нитробензол обычно не содержит ядов. Поэтому катализатор может быть использован многократно, и его расход в этой реакции минимален. [c.119]

ПРОИЗВОДСТВО АМИНОВ ГИДРИРОВАНИЕМ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ [c.196]

М. СЕЛЕКТИВНОЕ ГИДРИРОВАНИЕ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ В ОКСИМЫ [c.128]

Гидрирование нитросоединения до амина протекает гладко при встряхивании спиртового раствора нитросоединения в атмосфере водорода с тонко измельченным никелем или платиной, например [c.695]

ГИДРИРОВАНИЕ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ СОЕ ДИНЕНИЙ Гидрирование нитросоединений [c.797]

Выбор наиболее удобного пути увеличения скорости процесса при этом зависит от природы гидрируемого соединения. При гидрировании нитросоединений, например, очень важно предохранить поверхность от образования на ней полимеров и удобнее всего повысить давление водорода, что приводит к созданию защитной водородной пленки и увеличению скорости активации водорода на поверх насти. [c.158]

МПа на медном катализаторе. В качестве катализаторов гидрирования нитросоединений также используют металлы УПХ группы (№, Р1, Р(1) на угле, модифицированные некоторыми дру- [c.797]

Относительно применения гомогенных катализаторов для каталитического гидрирования нитросоединений известно очень мало. Затрудненное восстановление нитрогрупп позволяет про- [c.297]

Как правило, жидкофазное гидрирование нитросоединений проводят в присутствии растворителя, которым может служить и образовавшийся в результате реакции амин. В последнее время испытано гидрирование нитросоединений в виде водной эмульсии. [c.197]

ИКТ-3-20 Катализатор гидрирования нитросоединений, аминов, ароматических соединении до алифатических Рс1 на углеродном носителе Порошок фр. 0,004-0,15 мм не менее 90% 500-700 [c.558]

Природа катализатора и метод его приготовления являются основными отличиями между разными патентами на методы жидкофазного гидрирования нитросоединений. Скорость гидрирования зависит от природы катализатора, активатора и носителя, температуры и давления, при которых проводится процесс, и от интенсивности перемешивания. Незначительные примеси ядовитых (по отношению к катализатору) вешеств могут резко снизить скорость гидрирования вплоть до полного прекращения реакции. С повышением температуры и давления при гидрировании, как правило, ускоряются не только основная, но и побочные реакции и увеличивается содержание загрязне ний в реакционной массе (смола, сажа и др.). [c.208]

Гидрированием нитросоединений в присутствии едкого натра можно получить гидразосоединения. [c.197]

Влияние некоторых заместителей на скорость гидрирования нитросоединений в присутствии скелетно-никелевого катализа тора при разных температурах показано в табл. 16. [c.212]

Скорость гидрирования нитросоединений [c.213]

Для каталитического восстановления нитросоединений, согласно Сабатье [632], наиболее пригодным из металлических катализаторов является медь. Ее очень легко приготовить, так как она получается из окиси при температуре ниже 180° она очень стойка к действию катализаторных ядов и не действует на ароматические ядра было даже предложено вести этим путем гидрирование нитросоединений в промышленности. Согласно одному английскому патенту [633], предлагается заменить медь омедненной пемзой, которую можно, например, получить по методу, изложенному в ч. 3, на стр. 50, с последующим восстановлением нанесенной на пемзе окиси меди. Реакцию с этим катализатором проводят при несколько более высокой температуре, чем при работе с никелем,— обычно при 300—400°. Из нитробензола под действием избытка водорода получают анилин с 98-проц. выходом. Соответственно можно получать при 330— 350° толуидип из нитротолуола и а-нафтиламин из а-нитронафталина. Хлорнитробензолы тоже переходят цри 360—380° в хлоранилины. Нитрофенолы и нитроанилины можно восстанавливать в аминофенолы и фенилендиами-ны [634]. Однако этот метод непригоден для полинитросоединений и нитробромбензолов. [c.241]

В этом разделе рассмотрено гидрирование нитросоединений в амины, например нитробензола в анилин. Эта реакция чрезвычайно экзотермичиа, и чтобы обеспечить ее протекание в определенном, тщательно контролируемом температурном интер- [c.118]

Нитрозосоединения и оксимы являются интермедиатами при гидрировании нитросоединений аналогично, в результате частичного гидрирования нитрилов образуются амины. Эти промежуточные соединения редко выделяют в чистом виде, поскольку они легко гидрируются в соответствующие амины. По этой причине катализаторы восстановления нитро- и цианогрупп могут одновременно служить катализаторами восстановления оксимов, иминов и нитрозосоединений. Обычно используют никель Ренея, палладий или платину на носителе. При восстановлении нитро- и цианогрупп трудности возникают в тех случаях, когда частично восстановленные аналоги подвергаются дальнейшему гидрированию. Так, восстановление иминов и оксимов часто приводит к образованию вторичных аминов, и для получения первичных аминов с высокими выходами необходимо применять специальные меры. Как и в ранее описанных случаях, хорошими каталитическими системами являются никель Ренея — аммиак или уксусный ангидрид, а также родий на угле — аммиак. Как отмечалось выше, гидрирование нитросоединений часто протекает экзотермично то же относится и к гидрированию оксимов и нитрозосоединений. При применении никеля Ренея при повышенных температурах и давлениях. (70—100°С 70—100 атм), обеспечивающих высокие [c.307]

Наиболее часто для исчерпывающего гидрирования нитросоединений используется платина (при низком давлении) и никель Ренея [c.471]

Таким способом в технике получают анилин. В качестве восстановителя берутся железные стружки, которые с перегретым паром выделяют активный водород. Однако более экологически чистым производством является каталитическое гидрирование нитросоединений водородом над №-Ренея. Процесс идет как в жидкой, так и в газовой фазе [c.553]

Значение энергетических факторов в катализе особенно ярко выступило при гидрировании в растворах в присутствии иридиевой черни. Оказалось, что последняя при низких температурах является плохим катализатором гидрогенизациив ее присутствии реакции протекают очень медленно. Объяснение этого было найдено при измерении потенциала, когда мы обнаружили, что водород с поверхности иридия почти не вытесняется даже такими соединениями, как нитробензол. Падение потенциала при гидрировании нитросоединений на никеле составляет 350—400 мв, на платине около 150 мв, а на иридии только 20—40 мв. Подобное поведение иридия несомненно связано с тем, что на 5с -оболочке его находится только 7 электронов и адсорбция водорода на его поверхности происходит значительно прочнее, чем на платине. [c.185]

В промышленности гидрирование нитросоединений проводят не только в амины, но и в оксимы. Например, в случае витроцик-логексана селективное гидрирование открывает путь к калролак-таму, получаемому из оксима с помощью перегруппировки Бек- [c.798]

Активность катализаторов, применяемых в реакциях гидрирования нитросоединений, зависит от их химического состава и физического состояния. Чаще всего применяются металлические катализаторы, особенно металлы VIII группы периодической системы — платина, палладий, родий, никель, кобальт, а также сплавы никеля и хрома, никеля и меди и другие. Доказано, что активность катализатора увеличивает находящиеся в них примеси некоторых веществ — загрязнения или же специальные добавки — так называемые активаторы. Большое значение имеет также степень измельчения катализатора. Максимальное раздробление достигается осаждением каталитически активного вещества на так называемый носитель. [c.120]

Николау и др. [187] сообщили о сигналах ЭПР платины и палладия, нанесенных на уголь. Эти авторы считают, что причиной интенсивного резонанса при g = 2,0034 является образование соединений в результате взаимодействия металла и угля. Интенсивность сигнала ЭПР возрастает с увеличением концентрации Р1 вплоть до 5 вес. %, т. е. максимальной из исследованных концентраций платины на угле. Наблюдалось соответствующее возрастание каталитической активности платинированного угля в реакции гидрирования нитросоединений в амины. Однако требуются, по-видимому, дополнительные исследования этой системы, чтобы подтвердить детали строения соединений, ответственных за ЭПР, и их роль в каталитическом гидрировании. [c.101]

Была сделана попытка определить потенциостатическим путем отдельно анодную и катодную стадии реакции гидрирования, которым, по всей вероятности, свойствен электрохимический механизм. Такими реакциями являются гидрирование нитросоединений, окисей азота, а также азотистой и азотной кислот. Все эти реакции на твердых гладких электродах подробно изучены, особенно с точки зрения электродной кинетики и механизма реакции. В литературе опубликованы результаты исследования кинетики восстановления азотной кислоты на некоторых металлах. Однако при гидрировании на порошкообразных катализаторах в суспензии передача зарядов несколько осложняется. При использовании катализаторов в виде прессованных таблеток могут возникнуть заметные градиенты концентрации. Во избежание обоих недостатков мы выбрали следующий метод. На рисунке 6 изображена ячейка со стеклянным фильтром, в котором в качестве вспомогательного электрода помещается позолоченная платиновая сетка. При отсасывании электролита на фильтре оседает слой исследуемого катализатора. Создаются условия, при которых обеспечивается подача с постоянной скоростью свежей порции электролита, насыщенного одним из компонентов реакции — водородом. В качестве субстрата выбран сантимо-лярный раствор азотистой кислоты в 2н. Н2804. Растворенный кислород удаляется из электролита током аргона. Скорость электрохимического окисления водорода, а в другом растворе — восстановление азотистой кислоты измеряли потенциостатическим методом. [c.105]

Таким образом, сопоставление сорбционных и каталитических свойств Р(1—М1-сплавов позволяет сделать вывод, что введение никеля (до 50 %) увеличивает количество поверхностно-адсорбированного водорода со сниженной энергией связи. Это приводит к повышению активности сплавов в 1,2 раза при гидрировании ДМЭК и в 2,5 раза при гидрировании нитросоединений по сравнению с палладием. Повышение энергии связи и уменьшение количества адсорбированного водорода на сплавах, оодержаш их больше 50% никеля, приводит к значительному снижению скорости гидрирования органических соединений. [c.156]

Активные катализаторы (никель, молибден и т. п.) часто отравляются таже следами серы серосодержащих соединении. Сульфиды никеля и молибдена более устойчивы к этим ядам, вследствие чего они рекомендуются в ряде патентов как катализаторы парофазного гидрирования нитросоединений. [c.198]

Одним из цримеров катализатора для гидрирования нитросоединений, подобранного с учетом изложенных выше факторов, является катализатор М. Я. Когана, Е. С. Григоряна и [c.198]

Реакция гидрирования нитросоединений связана с большим выделением тепла (при гидрировании нитробензола выделяется 569 кдж1моль, или 112 ккал/моль). Охлаждение реакторов осуществляется 1) большим избытком водорода, подаваемого в реакционную массу, и 2) кипящей водой, кипящим высокотемпературным органическим теплоносителем или расплавом солей. Теплообмен происходит через стенку элемента реактора, заполненного катализатором. [c.199]

В ряде случаев при переходе от периодического к непрерывному процессу целесообразно несколько увеличить остаток одного из реагентов в реакционной массе. Та , повышение остатка серной кислоты с 3 до 4,5% в реакционной массе после сульфирования бензола в парах дает возможность сократить продолжительность процесса на 30—40%. Повышение давления пр11 жидкофазном гидрировании нитросоединений также является одни.м из методов повьпиення концентрации водорода в реакционной массе. [c.303]

Гидрирование нитросоединений на гомогенных катализаторах не приобрело пока практического значения, но интенсивно-изучается [1243]. В качестве катализаторов применяют комплексы переходных металлов, например 1 11С12(РРЬз)з или аце-тилацетонат палладия [630]. [c.561]

При других процессах газофазного гидрирования отличия в технологической схеме могут состоять в следующем. Испаритель-сатуратор 10 иногда монтируется совместно с реактором, а при работе с более летучими веществами вообще отсутствует. В последнем случае водород и подлежащая гидрированию жидкость просто смешиваются в определенной пропорции перед теплообменником 13. При малоэкзотермических реакциях только часть поступающего в реактор водорода подогревается в теплообменнике 13, а остальное количество подается в реактор холодным. При ведении процесса в реакторах со сплошным слоем контакта, особенно при газофазном гидрировании сложных эфиров, требуется дополнительный подогреватель исходной смеси, работающий на постороннем теплоносителе (аналогично схеме на рис. 128, стр. 718). При гидрировании нитросоединений и карбоновых кислот одним из продуктов реакции является вода. Если она нерастворима в органическом веществе, то для ее отделения после сепаратора высокого давления необходим еще один сепаратор для разделения двух жидких фаз. Насыщающий воду целевой продукт извлекают тем или иным способом, зависящим от физических свойств системы. [c.723]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология