Хлорид родия

Присоединение олефинов к олефинам происходит и под действием оснований [343], а также каталитических систем, состоящих из никелевых комплексов и алкилалюминиевых соединений (известны под названием катализаторов Циглера) [345], а также катализаторов, полученных на основе хлорида родия [346]. Эти и другие катализаторы позволяют проводить также [c.198]

Для фторидов и хлоридов родия со степенью окисления +3 характерно образование комплексных солей [c.380]

В предыдущем разделе была рассмотрена индуцируемая переходным металлом изомеризация алкена с последующей стабилизацией одного из изомеров путем селективного образования промежуточного металлорганического соединения, которое затем вступает в реакцию, давая производное этого изомера. В некоторых случаях такое промежуточное металлорганическое соединение можно изолировать и затем выделить из него желаемый менее стабильный изомер алкена в мягких условиях. Описано несколько примеров индуцированных миграций двойной связи такого типа. Например, хотя циклооктадиен-1,3 является стабильным изомером, родий образует выделяемый комплекс только с циклооктадиен ом-1,5 поскольку родиевые соединения являются активными катализаторами изомеризации алкенов, в результате реакции циклооктадиена-1,3 с хлоридом родия (III) образуется комплекс 1,5-диена, Обработка этого комплекса водным раствором K N высвобождает циклооктадиен-1,5 [4] таким образом путем перегруппировки удается получить менее стабильный изомер [схема (5.4)]. [c.173]

Хлористое олово [23]. К нескольким миллилитрам раствора комплексного хлорида родия добавляют 2—3 мл раствора хлористого олова (10%- ый раствор в 2 N соляной кислоте) и кипятят 5 мин. В присутствии родия при нагревании раствор окрашивается в бурый цвет, который при охлаждении переходит в розовый или красный (в зависимости от количества родия). При помощи этой реакции можно открыть до 0,2 мкг Rh/мл. Определению мешают ртуть и платиновые металлы. [c.78]

Гексен-1 Циклогексен Гептен-1 Гексан Циклогексан Гептан трис-(Трифенилфосфин)-хлорид родия в гомогенном растворе, комнатная температура [304]. См. также [123, 305] [c.299]

Растворы хлорида родия (III) в диметилацетамиде катализируют гидрирование этилена и некоторых активированных олефинов, например малеиновой кислоты, ее эфиров, малеино-вого ангидрида и др. [147]. Типичные условия реакции следующие температура 80 °С, давление водорода I атм, концентрация родиевой соли приблизительно 10 М, концентрация субстрата 1 М. Механизм гидрирования сходен с механизмом, предложенным для гидрирования олефинов в присутствии водного раствора рутения(II) (см. выше). Вначале происходит быстрое поглощение водорода, отвечающее образованию производного Rh(I) [реакции (64) и (65)]. Если в смеси нет олефина, то Rh(I) быстро восстанавливается далее до металлического родия. Однако в присутствии олефина сразу же образуется стабильный комплекс родия(I) (66), который затем медленно реагирует с водородом, давая продукт гидрирования. При этом происходит регенерация родия (I) [c.64]

Толуол Ацетофенон Метилциклогексан Метилциклогексил- кетон НЬ (70—90%) — Р1 хлориды родия и платины сплавляют с КаМОз, промывают водой и восстанавливают до металлов. Реакция в уксусной кислоте, 30° С, начальная скорость реакции на РЬ — 88, Р1 —19, Р1 —НЬ— ПО мл мин. Ацетофенон на всех трех катализаторах гидрируется с одинаковой скоростью [75] [c.1020]

КЬ, Р(1 ). Одновременно автор дал теоретическое обоснование тому существенному отличию гомогенных катализаторов, которое дает им большое преимущество перед металлическими катализаторами в реакциях олигомеризации и полимеризации полиенов,— их высокой стереоспецифичности. Так, например, полимеризация бутадиена под действием хлорида родия протекает с образованием исключительно транс-полибутадиена-1,4 [27]. [c.245]

Обрабатывая бикарбонатом натрия [15] кипяш ий раствор комплексного хлорида родия, удается выделить осадок гидрата окиси родия лимонно-желтого цвета, легко растворимый в разбавленных кислотах и концентрированных растворах щелочей. [c.79]

Т. е. эта реакция идет по механизму SeI, а не по обычному механизму с участием аренониевых ионов [97]. Как и следует ожидать для механизма SeI, на скорость реакции оказывают влияние только эффекты поля заместителей, а не резонансные эффекты, причем группы с —/-эффектом приводят к увеличению, а группы с +/-эффектом — к снижению скорости реакции [98]. Этот эффект наиболее сильно проявляется в орто-положении. Ароматическое кольцо можно иродейтерировать также при обработке субстрата либо DaO в присутствии хлорида родия (П1) [98] или платинового [100] катализатора, либо eDe с алкилалюминийдихлоридом в качестве катализатора [101], хотя последний процесс может осложняться перегруппировками. Атом трития вводят действием Т2О в присутствии дихлорида алкилалюминия в качестве катализатора [101], [c.333]

При давлении водорода 1-3 атм и температуре 25-50 °С на платиновых катализаторах ароматические углеводороды восстанавливаются с отличными выходами, хотя и сравнительно медленно. 0,2 Моль соединения в уксусной кислоте гидрируются с 0,2 г оксида платины в этих условиях за 2-26 ч. Время реакции резко сокращается с увеличением давления (до 12-30 мин при 215 атм). Скорость восстановления на родиевых катализаторах выше, чем на платиновых. Так, бензол на КЬ-А Оз (5 % КЬ) при прочих равных условиях реагирует в 4 раза быстрее, чем на аналогичном платиновом катализаторе. Предложен смешанный катализатор КЬ02-РЮ2, получаемый сплавлением хлорида родия и хлороплатиновой кислоты (3 1) с нитратом натрия (подобно катализатору Адамса) и позволяющий проводить гидрирование с приемлемой скоростью при атмосферном давлении и температуре 25 °С. Проиллюстрировать преимущества этого катализатора можно на примере гидрирования толуола в метилциклогексан (при 25 °С) [c.51]

Лучше всего зарекомендовали себя в качестве катализаторов гомогенного гидрирования комплексы хлоридов родия или рутения с трифенил-фосфином (СеНд)зР, а именно хлорид т/7мс-(трифенилфосфин)родия [(СбН5)зР]зКЬС1 и гидрохлорид т/7мс-(трифенилфосфин)рутения [(СвН5)зР]зКи-С1Н, Чаще применяется родиевый комплекс, который легко получить при взаимодействии хлорида родия(П1) с трифенилфосфином [c.305]

Наблюдающееся различие в скоростях полимеризации зависит иногда от того, как был получен используемый хлорид родия. Некоторые образцы КЬС1з приводят к образованию только 15—22 г гране-1,4-полибутадиена. [c.50]

Изомеризация олефинов протекает также под влиянием протонных кислот или кнслот Льюиса [109], однако, поскольку в этом случае промежуточно образуются карбениевые ионы, то вероятность скелетных перегруппировок возрастает. Иногда этот способ можно применять для превращения менее устойчивых олефннов в более устойчивые (уравнение 206). В последние годы- все в большем масштабе для сдвига двойной связи применяют катализ переходными металлами, в частности хлоридом родия(III) [ПО]. [c.228]

Раствор хлорида родия (полученного по описанной ранее методике) упаривают с избытком раствора NH4 I до начала кристаллизации (NH4)3[Rh l6]-H20. При перекристаллизации этого препарата нз воды выпадает несколько менее растворимый (NH4)2[Rh l5(H20)]. [c.1840]

При добавлении едкого кали к хлориду родия осадок вначале не выделяется, но лосле прибавления небольшого количества спирта осаждается бурогвато-яерная гидроокись родия. [c.572]

Рис. 14. Константы скорости гидрогенолиза в присутствии трис (трифенил-фосфин) хлорида родия (1) и щюмышленвого алюмокобальтмолибденового

Катализатор Уилкинсона легко получают при взаимодействии в этаноле хлорида родия или рутения с трифенил-фосфином, в результате которого образуется комплекс А Гидрирование изолированной С=С связи в присутствии родиевого комплекса идет при обычных температуре и давлении, причем взаимная ориентация алкена и Нг с образованием тетракоординированного комплекса происходит за счет вытеснения двух лигандов (С1 ) алкеном и водородом [c.264]

Для понимания механизма полимеризации под действием катализаторов данного типа полезно обратиться к исследованиям Натта и сотрудников, касающимся циклобутена [60, 61]. Обычные радикальные, катионные и анионные возбудители не вызывают полимеризации этого мономера. Он может быть заполимеризо-ван с помощью катализаторов Циглера—Натта и, как недавно было показано, под влиянием хлорида родия в водной среде. На этом основании Натта принимает для полимеризации в системе циклобутен—Rh lg—НаО анионно-координационный механизм. Эти представления не могут быть, однако, перенесены на мономеры винильного ряда, для которых возможна полимеризация на основе тех же катализаторов в водных эмульсиях [62]. Полимеризация стирола и метилметакрилата в системах с участием содей родия, палладия и других переходных металлов приводит к атактическим полимерам, а сополимеры стирола с метилмета- [c.433]

Добавка А1Е1С12 к хлориду родия в значительной степени увеличивает скорость реакции. Как было показано [123], селективность димеризации возрастает при добавлении таких лигандов, как трифенилвисмут. Таким способом пропилен, который оказался одним из наименее активных олефинов, можно димеризовать-с селективностью 75% до смеси, содержащей в основном 4-метилпентены-1 и -2 и 15% н-гексенов. Активацию катализатора кислотами Льюиса можно объяснить так же, как и в случае соединений никеля. [c.213]

Для димеризации этилена [124а], содимеризации этилена с бутадиеном [1246] и изомеризации н-бутенов [124в] на три-хлориде родия Крамер предложил подробный механизм, подтвержденный спектральными и кинетическими данными. При небольших концентрациях эти три реакции описываются сходными кинетическими уравнениями. Так, для димеризации этилена [c.213]

Основное различие между комплексами этих двух металлов проявляется в их поведении по отношению к акрилатам и особенно к акрилонитрилу. Димеризация метилакрилата в диметиловый эфир а,р-дигидромуконовой кислоты на хлориде родия — медленная реакция (34 ммоль мономера на 1г КиСЬ-ЗНгО при 140°С за 10ч). Хлорид рутения дает тот же продукт со значительно большим выходом, особенно в присутствии этилена (при этом одновременно происходит содимеризация этилена с метилакрилатом с образованием метилового эфира пентен-З-овой кислоты) (800 ммоль мономера на 1 г КиСЬпри 150° за 16 ч) [119]. [c.216]

Компактный металлический родий в кислотах не растворяется. Только в очень мелкораздробленном состоянии родий растворяется в горячей концентрированной серной кислоте и царской водке. Растворимый в воде сульфат родия образуется три сплавлении металла с пиросульфатами щелочных металлов. При сплавлении с перекисью натрия или со щелочами в присутствии окислителей (КаМОз), а также при шйкании с перекисью бария образуется гидратированная окись родия (IV), которая при растворении в соляной кислоте переходит в комплексный хлорид родия (III). Последний образуется и при хлорировании порошка металла в смеси с хлористым натрием. [c.10]

При продолжительном взаимодействии комплексных хлоридов родия с водой, а особенно при кипячении водных растворов наблюдается изменение окраски от малиново-красной, характерной для ионов [Rh leP-, до желтой, что. обусловлено [c.24]

Комплексные гексанитриты родия образуются действием щелочных нитритов на раствор (pH 1,5) комплексных хлоридов родия при нагревании. Ыаз[КЬ (N02) б] растворим в воде (1 ч. при 17°С в 2,5 ч. воды). [c.41]

Хлорат-ион не склонен к вступлению во внутреннюю сферу комплексных соединений, поэтому комплексные хлораты платиновых металлов неизвестны. При взаимодействии гидроокисей платины и родия с хлорной кислотой, а также при выпаривании хлоридов родия, иридия и платины с хлорной кислотой образуются так называемые основные хлораты, в действительности являющиеся акво-или гидроксокомплексами с С10Г"-ионом во внещней сфере. По-видимому, это многоядерные соединения типа [М"-1-(Н20),у] (С104) х или [c.51]

Растворы комплексных хлоридов родия, для которых могут быть рекомендованы описанные ниже реакции, окрашены в красный или розовый цвет, что является отличительной особенностью этого элемента [21]. Присутствие других платиновых металлов маскирует эту окраску, а также мешает проведению большинства качественных реакций. Для отделения родия от платиновых металлов выпаривают раствор хлоридов с несколькими кристаллика.ми хлористого натрия почти досуха, добавляют кристаллик хлората натрия [окисление 1г (1П) до Ir (IV)], охлаждают, смешивают с избытком спирта, отфильтровывают розовый осадок NasiRh lg], промывают его спиртом и растворяют в воде [22]. [c.78]

Хлористый аммоний и водный раствор аммиака [25]. В случае действия хлористого аммония и концентрированного раствора аммиака на раствор комплексного хлорида родия вначале образуется соль состава (МН4)з [НЬСЦ], которая затем взаимодействует с аммиаком, образуя хлористый хлоропентаммин родия КЬ(МНз)5С1]С12. Это соединение выделяется из раствора в виде светло-желтого осадка, нерастворимого в холодной воде и соляной кислоте. Присутствие в растворе платины и иридия в четырехвалентном состоянии мешает определению, так как оба металла образуют малорастворимые соли состава (ЫН4)2[МеСУ. [c.79]

При действии концентрированного раствора хлористого аммония на солянокислый раствор, содержащий комплексный хлорид рутения (IV), выделяются, в зависимости от концентрации кислоты, черные кристаллы (NH4)2[Ru le] (сходство с иридием) или бурые ромбические пластинки (NH4)2[RuOH l5]. В присутствии спирта или при нагревании раствора с кусочками фильтровальной бумаги происходит восстановление до (NH4)2[RuH20Gl5]. Красную окраску этой аквосоли легко принять за окраску комплексного хлорида родия. [c.82]

Смотреть страницы где упоминается термин Хлорид родия: [c.394] [c.142] [c.143] [c.400] [c.443] [c.1839] [c.1839] [c.1864] [c.2008] [c.250] [c.250] [c.14] [c.207] [c.223] [c.257] [c.257] [c.67] [c.15] [c.24] [c.25] [c.33] [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология