Никель, закись каталитические свойства

Закись никеля антиферромагнитна с точкой Кюри около 240° С [46]. Вблизи этой температуры происходят аномальные изменения теплоемкости и коэффициента теплового расширения, а также изменяется структура решетки [47]. Однако этот переход не оказывает никакого влияния на каталитические свойства образца. Возможно, что в точке Кюри имеет место лишь аномалия температурного коэффициента катализируемой реакции [48]. Антиферромагнетизм закиси никеля указывает на существование обменных сил между соседними ионами никеля через промежуточный ион кислорода. Вполне возможно, что механизм электропроводности NiO зависит от природы этих сил. [c.77]

Как показали Н. П. Кейер, С. 3. Рогинский и И. С. Сазонова [1160], введение акцепторных добавок (окиси лития) в р-полупроводник — закись никеля приводило к увеличению электропроводности и уменьшению скорости реакции окисления окиси углерода. При этом, однако, изменение адсорбции компонентов реакции оказалось противоположным ожидаемому [159], что было обусловлено тем, что уровень Ферми не снижался, а повышался [637]. Это показывает справедливость вывода, сделанного в работе [252], о том, что не изменения электропроводности, а изменения работы выхода электрона должны быть критерием изменений электродных свойств полупроводников и характера электронных переходов в адсорбционных и каталитических процессах. Последнее показывает также необходимость осторожного подхода к трактовке кинетики и механизма реакций с помощью электронных представлений. [c.272]

Работа Селвуда [49] показывает, что в тонких слоях твердого вещества при нанесении их на другое твердое вещество происходят изменения магнитных свойств. Эти изменения объясняют изменением валентности катионов в нанесенном слое, т. е. процессом валентной индукции. Так, например, показано, что закись никеля на -окиси алюминия содержит заметные концентрации ионов Таким образом, явление, происходящее при нанесении закиси никеля на f-окись алюминия, аналогично тому, которое обнаружено при растворении окиси лития в закиси никеля. Каталитическая активность катализаторов на носителях оказывается максимальной при умеренной толщине адсорбированного слоя [50]. Поэтому одним из следствий применения носителя является изменение электронных уровней катализатора. Подробно эти электронные уровни еще не изучены [32]. [c.216]

Окись меди, закись никеля и окись железа, обладающие сильным каталитическим действием, эффективны при низких температурах, термически мало стабильны и легко восстанавливаются их повышенное каталитическое действие можно приписать скорее присутствию металла (in statu nas endi), нежели окиси. Щелочи и окислы легких щелочных земель устойчивы при высокой температуре, но не оказывают значительного каталитического действия и эффективны при поверхностных каталитических реакциях. К этой группе окислов относятся также природные глины и смешанные окислы. При выборе катализатора иногда важно различать основные окислы и окислы, имеющие кислые свойства. Окислы и гидроокиси меди и золота, например, слабо основны. [c.4]

В окислительно-восстановительных реакциях происходят электронные переходы между катализатором и реагирующими веществами. Катализаторами этих реакций являются металлы и полупроводники — твердые вещества, обладающие свободными или легковозбудимьши электронами. При трактовке взаимодействия реагирующих веществ с катализатором окислительно-восстановительного типа принимают во внимание либо, так же как и для гетеролитических реакций, только локальные свойства контакта — электронную стуктуру атомов или ионов на поверхности, либо учитывают (на основе зонной теории) только общие уровни энергии электронов всего твердого катализатора. В последнем случае каталитическую активность твердого катализатора связывают с полупроводниковыми свойствами — работой выхода электронов, электропроводностью, типом проводимости, шириной запрещенной зоны считают, что химические особенности катализатора определяются в основном положением уровня Ферми. Однако предсказания электронной теории не всегда оправдываются. Это наблюдается, например, при исследовании сплавов металлов VHI и IB групп, а также таких полупроводниковых катализаторов, как закись никеля с добавками лития, двуокись титана с добавками вольфрама, твердые растворы MgO — NiO. Наиболее вероятная причина наблюдаемого явления состоит в том, что энергия взаимодействия адсорбированной частицы с катализатором определяется не только смещением уровня Ферми, но и изменением энергии локального взаимодействия. Поэтому многие исследователи приходят к выводу о том, что, хотя в ряде случаев коллективные электронные свойства полупроводников играют большую роль, часто окис-лительно-восстановительный катализ происходит в результате локального взаимодействия реагирующих молекул с поверхностными атомами или ионами. Важные доводы в пользу решающей роли локальных свойств твердого вещества в его каталитической активности получены при сопоставлении процессов гомогенного и гетерогенного катализа. [c.12]