Разделение щелочных земель

Величина повышения упругости пара спирта, как видно лз опытов с различными солями, существенно зависит от химической функции взятой соли. Почти все перечисленные выше соли характеризуются большей или меньшей способностью вытеснять спирт из его раствора с водой. Способность разделять оба растворителя выражена в меньшей степени, чем в растворах поташа, однако при известных условиях конечный результат действия этих солей вполне уподобляется действию поташа. В самом деле, в смеси метилового спирта и воды разделение жидкости наблюдено в присутствии одного поташа. В водно-этиловом спирте оно достигнуто при действии не только поташа, но и соды, серно--кислых солей калия и натрия, цинка и магния. В водно-пропиловом спирте тот же результат производят кроме перечисленных веществ еще целый ряд сернокислых солей тяжелых металлов и хлористые соли щелочей и щелочных земель. Классификация солей по их способности разделять на два слоя различные водные спирты еще далеко не полна. Из предыдущих опытов мы видим, что величина относительного повышения упругости зависит от температуры. При повышении температуры она уменьшается, — что необходимо поставить в связь с явлением диссоциации соединений соли и воды, — при охлаждении она увеличивается. Поэтому, способствуя распадению раствора понижением температуры, мы несомненно найдем в области спирто-водных растворов еще новые случаи выделения двух слоев с более или менее совершенным разделением обоих растворителей. Все это заставляет признать существование лишь количественного различия в действии указанных солей, и мы вынуждены распространить на растворы всех солей, повышающих упругость пара, те представления, которые получены рассмотрением растворов поташа. Необходимо допустить, что в растворах всех солей, повышающих упругость пара одного из растворителей, существует ряд химических процессов, под- [c.60]

Метод также дает возможность отделить все металлы третьей аналитической группы от щелочных земель, магния и щелочей. Методы анализа с применением органических оснований дают возможность простого разделения сложного комплекса металлов при анализе минералов, руд, морских иловых отложений, металлов, сплавов, а также продуктов и полупродуктов промышленности. [c.20]

Применение пиридина, альфа-пиколина и гексаметилентетрамина позволяет очень удобно провести разделение металлов-третьей аналитической группы и отделить их от щелочных земель, магния и щелочей. [c.111]

Нерастворимое в воде соединение состава Т1г(0Н)4 имеет щелочной характер и потому, растворяясь в кислотах, не растворяется в щелочах. Начинает выпадать в осадок уже при pH 3,5, в том время как гидроокиси трехвалентных редких земель получают лишь при pH 7—8. Это свойство используют для грубого разделения редкоземельных элементов и тория. [c.341]

Из этого сближения двух рядов очевидно, что влияние удельного веса, как выражающее до известной степени взаимное притяжение частиц, мы и должны искать в самом притяжении. При вступлении элемента в какое-нибудь химическое соединение, например, при растворении металлов в кислотах и солях, a.MO Miy акту соединения должно предшествовать разъединение частиц металла притяжение частиц противодействует этому разделению, и потому, чем слабее частичное притяжение. тем легче металл будет переходить из элементарного состояния в соединенное. Таким образом, металлы с наименьшей плотностью, соответствующей наименьшему частичному притяже1нию, будут легче других входить в соединения это объясняет нам, почему металлы щелочей и щелочных земель так легко теряют свое элементарное состояние и входят в различные соединения, а, напротив того, такие металлы, како- [c.63]

Проблема дефектной структуры окислов столь обширна и столь существенна, что ей следовало бы посвятить отдельную монографию, даже если исключить из рассмотрения силикаты, германаты, стекла и ряд, других специфических систем. Не претендуя на полноту изложения, ограничимся несколькими избранными примерами, далеко не охватывающими хотя бы тот класс окислов, который можно отнести к ионным кристалла. С самого начала мы должны различать стехиометрические и не-стехиометрические окислы. Такие вещества, как окислы щелочных земель АЬОз и ТЬОг, имеют состав, весьма близкий к сте-хиометрическому, и по характеру дефектности близки к галоге-нидам. Однако эти высокотемпературные материалы экспериментально изучаются с трудом и как модельные вещества уступают легкоплавким галидам. Окислы переходных металлов, редких земель и актиноидов обычно нестехиометричны. Это обусловлено малым разделением электронных уровней в незаполненных й- и f-oбoлoчкax атомов этих металлов, что позволяет легко переходить от одного зарядового состояния к другому без заметных затрат энергии. Так, например, в РеО при сте-хиометрическом избытке кислорода некоторые из ионов Ре легко замещаются ионами Р + с соответствующей перестройкой ионной и электронной структуры. Таким образом, отклонение от стехиометрии вызывает появление алиовалентных ионов — квазипримесей и дефектность структуры, казалось бы, должна рассматриваться в рамках привычной модели реального кристалла, т. е. по Френкелю или по Шоттки. [c.120]

Для щелочных земель было найдено, что на амберлитах удовлетворительное разделение достигается при применении 5-процентного раотвора цитрата при рН 5 [3]. На дауэкое 50 щ и такой же концентрации цитрата требуется, чтобы значение pH было больше или равво 7, Удовлетв( рлтельное разделение было получено о 0,5 М раотвором цитрата при pH==7,5—8,0 (45]. [c.207]

Жидкость в платиновой чашке упаривают на водяной бане до неизменяющегося объема. После этого переносят чашку на электроплитку примерно на 30 мин. и затем нагревают на сетке маленьким пламенем газовой горелки до удаления летучих органических веществ. Далее пламя увеличивают и нагревают на сетке на полном пламени горелки Теклю до полного обугливания, следя за тем, чтобы чашка не нагревалась до красного каления после этого чашке дают охладиться, смачивают остаток несколькими каплями 10%-ного раствора азотнокислого аммония, подсушивают и вновь прокаливают на сетке. Большая часть углистых веществ при этом сгорает. Остаток, содержащий обычно частицы несгоревшего угля, обрабатывают горячей водой, выпаривают на водяной бане досуха и повторяют эту операцию еще 2—3 раза для того, чтобы перевести в раствор образовавшийся безводный сульфат кальция и извлечь щелочи из угля. Затем обрабатывают горячей водой, нагревают на водяной бане еще около 20 мин., растирают стеклянной палочкой, отфильтровывают от загрязнений и промывают горячей водой фильтрат, подкисленный 2—3 каплями серной кислоты уд. веса 1,84, упаривают на водяной бане в платиновой чашке досуха, после чего осторожно удаляют на электроплитке избыток среной кислоты. Прокаливают от руки на горелке, доводя чашку до красного каления. Обычно щелочи получаются загрязненными, и их еще раз необходимо очистить. Для этого сухой остаток обрабатывают горячей водой, упаривают на водяной бане досуха, и повторяют эту операцию еще 2—3 раза. Затем обрабатывают горячей водой, нагревают еще около 20 мин., размешивают палочкой и отфильтровывают от загрязнений. Фильтрат упаривают во взвешенной платиновой чашке досуха, затем осторожно нагревают на горелке и под конец прокаливают от руки, доводя чашку до красного каления. После охлаждения взвешивают сумму сульфатов щелочей и щелочных земель, принимаемую условно за щелочи . Конечно, при специальном требовании не представляет труда провести их разделение. [c.108]

Получение. Исходные чистые соединения И. получают разде.лением соединений редкоземельных элементов. Если перерабатывается смесь иттриевых земель, вначале выделяют 90—95%-пый концентрат И. Для этого может быть использован метод феррицианидного осаждения, осаждение по основности р-ром КП ОП (разб. или конц.) из нитратного р-ра, осаждение двойных сульфатов, хроматов, оксалатов из щелочных р-ров в присутствии комплексонов (трилона Б или А), а танже экстракционные методы разделения, напр, с трибутилфосфатом. Концентрат И. доочищают затем до необходимой степени чистоты. Получение препаратов И. очень высокой чистоты представляет трудную задачу и требует затраты огромного времени. Описан способ получения окиси И. высокой чистоты, включающий онерации кристаллизацию карбонатов при 0°, экстракцию нитратов н-пентаноном, хроматографию нитратов на У АЬОд (двухкратную). В результате такой длительной обработки из 660 г 90%-ного концентрата выделен 1,2 г окиси достигнутая чистота составляет 99,9985%. Окись И. чистотой 99,9996% была получена фракционным осаждением феррициа-пида (30 осаждений) и двойного сульфата И. и калия (2 осаждения). Задача еще более усложняется, если И, необходимо извлекать из смеси его с элементами цериевой подгруппы. [c.170]

Непрерывное электрофоретическое разделение смесей радиоактивных изотопов редкоземельных элементов [73, 74] производилось в приборе [70], в котором пористым наполнителем служил кварцевый порошок. В качестве электролитов использовались растворы лимонной кислоты с концентрацией 0,1 % и двунатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты с концентрацией 0,01% и pH = 1,86. Продолжительность разделения смеси N(11 — Рш — Еи152 154 равнялась 86 мин. Непрерывный электрофорез применялся также для разделения и анализа редкоземельной группы осколков фотоделения 1) [75]. Аналогичная методика может быть использована для анализа объектов, загрязненных искусственными радиоактивными элементами. При этом анализ с использованием электрофореза должен складываться из двух основных операций радиохидшческого выделения определенной группы элементов (например, группы щелочных и ще-лочнозсмэльных металлов, редких земель и т. д.) и электрофоретического разделения выделенных групп на отдельные элементы. [c.37]

ЛЯЮТ большинство свойств. Так, все элементы нулевой группы характеризуются тем, что их 8 внешних электронов црли-ком заполняют оба первых подуровня (/ = 0 и /=1) каждого уровня. Щелочные элементы (Ы, Ыа, К, КЬиСз) образуются из предыдущих добавлением одного электрона, дающего начало следующему уровню и т. д. Там, где новые электроны располагаются на более глубоких уровнях, не изменяя строения внешней оболочки, их воздействия на последнюю невелики и свойства меняются менее резко. Примерами могут служить триады Ре, Со, № Ки, КЬ, Pd и Оз, 1г, и особенно 15 элементов редких земель, свойства которых настолько сходны, что разделение этих элементов— одна из сложнейших задач препаративной химии. [c.135]

В практике разделения редкоземельных элементов используется явление легкой растворимости иттрие-вой группы редких земель в растворах оксалатов щелочных металлов. Составьте уравнение взаимодействия оксалата калия с гидроокисью иттрия. [c.119]

Количественные химические методы отделения известны только для церия, а также для европия и иттербия, если содержание последних составляет несколько процентов (что бывает очень редко). Приблизительное разделение на две группы может, однако, быть достигнуто насыщением раствора сульфатом натрия или калия при этом получают кристаллический осадок двойных сульфатов щелочного металла и элементов цериевой группы — церия, лантана, празеодима, неодима и самария в растворе остаются сульфаты иттриевых земель. Следы неодима и самария не осаждаются, тогда как следы некоторых членов иттриевой группы попадают в осадок. Элементы тербиевой группы распределяются между осадком и фильтратом, но во всех минералах промышленного значения количество этих элементов очень невелико. Приближенное отделение лантана от остальных членов цериевой группы может быть сделано после предварительного отделения церия. Приближенное отделение празеодима от неодима описано Беком [1], а метод отделения от цериевых земель относительно чистого самария — [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология