Хром, окись ZnO магнитная восприимчивость

Другие окислы элементов переменной валентности, например окись урана, окись тория, окись титана, которые являются активными катализаторами циклизации, также обнаруживают магнитную восприимчивость при диспергировании на окиси алюминия правда, эти системы не были столь детально изучены, как система, содержащая окись хрома. Важным исключением, однако, является окись молибдена, которая совершенно не обнаруживает магнитной восприимчивости. Эта аномалия до сего времени не получила удовлетворительного объяснения возможно, что она связана с частично неполярным характером связи молибден — кислород. [c.299]

Дисперсная структура катализатора окись хрома —окись цинка. Магнитная восприимчивость кат-ров различного способа приготовления. [c.202]

Селвуд [14] на основании измерений магнитной восприимчивости пришел к выводу о том, что медно-хромовой катализатор не является ни просто хромитом меди, ни механической смесью окиои меди и хромита меди. Этот катализатор при низких температурах обладает ферромагнитными свойствами, тогда как такими свойствами не обладают ни хромит меди, ни скись меди, ни механичесюие смеси этих двух соединений. Диспергированная окись меди также не обнаруживает ферромагнитных свойств . Селвуд полагает, что термин хромит меди для этого катализатора несомненно, неправи /1ен и вводит в заблуждение, как это показали рентгенографические исследования Страупе [15а] я исследования ферромагнитных свойств, приведенные автором . Это заключение подтверждается тем фактом, что хромит меди, который остается после удаления окиси меди при действии кислоты, неактивен в качестве катализатора гидрогенизации сложных эфиров. [c.14]

Резонанс б-фазы не изменяется значительно при окислении при 500° и обусловлен относительно стабильными ионами СгЗ+. На основании данных о магнитной восприимчивости образцов с концентрацией Сг только до 1 вес. % Мацунага [167] сделал вывод, что при бесконечном разбавлении весь хром при окислении перейдет из состояния 4-3 в состояние 4-6. Данные ЭПР показывают, что это не верно, поскольку при малых концентрациях превалирует б-фаза и она устойчива в отношении окисления. С другой стороны, р-фаза при высоких концентрациях, по-видимому, значительно устойчивее к окислению при 500°. Это указывает на то, что окись хрома более подвержена окислению, если она находится в виде маленьких островков. [c.95]

Бриджес и др. [184] анализировали состав новерхности серии катализаторов из окисей хрома и алюминия, исследуя относительную способность этих катализаторов хемосорбировать кислород и окись углерода при низких температурах. Результаты, полученные этими исследователями, показали, что количество кислорода, хемосорбированного при — 195°, может вполне закономерно характеризовать долю поверхности смешанного окиспого катализатора, которую занимает окись хрома. В соответствии с более ранней работой Эйшенса и Селвуда [186], использовавших в своих исследованиях измерения магнитной восприимчивости (см. разд. 3.3.4), Бриджес и др. [184] пришли к выводу, что при низких концентрациях окиси хрома ( < 2% Сг в смешанном окисле) ионы хрома диспергированы по поверхности катализатора и имеют валентное состояние 4 + или 5- -. При этом доля общей поверхности, занятая окисью хрома (а следовательно, доля новерхности, доступная для хемосорбции кислорода при низкой температуре) постепенно увеличивается от нуля до 8% по мере увеличения весового содержания хрома в катализаторе до 2%. [c.94]

Дальнейшая проверка влияния величины поверхности носителя иллюстрируется результатами, полученными иа а-окиси алюминия в качестве носителя. Этот носитель обладал удельной поверхностью только в 5 м 1г. Можно было предвидеть, что магнитная восприимчивость хрома в этом случае будет значительно. меньшей, чем па окиси алюминия с высокоразвитой поверхностью. Это, повидимому, правильно, так как малая величина поверхности будет заставлять окись. хрома агрегироваться в массивные частицы. Так, на образце, содержащем 5,45% хрома на а-окиси алюминия, измеренная при —190° восприимчивость хрома была равна 86- 10 . Если бы в качестве носителя была применена окись алюминия с высокоразвитой поверхностью, то восприимчивость хрома была бы примерно 155-10 . Ясно, что это — большая разница, так как восприимчивость хрома в чистой кри-сталлическо полуторной окиси хрома равна 33- 10 . Восприимчивость хрома на носителе с высокоразвитой поверхностью уменьшается до значения 86-10 только при концентрациях, превышающих 30%. Таким образом, ясно, что большие изменения в величине удельной поверхно сти носителя сильно сказываются на изотерме восприимчивости, если только измерения проводятся в том интервале, в котором покрыта подавляющая часть поверхности. Магнитной восприимчивостью можно было бы воспользоваться для приблизительпого измерения величины удельной поверхности, если бы в этом встретилась необ.ходимость. [c.416]

Интересно отметить, что этот катализатор обладал большей магнитной восприимчивостью на грамм образца (49,6- 10 в), чем чистая кристаллическая окись хрома (22,8- 10" ) при той же температуре. Восприимчивость хрома также больше, чем найдено для образцов полученной пропиткой серии с той же концентрацией. В этом совместно осажденном образце с 35% хрома последний обладает прибливительно гой же степенью дисперсности, как и в полученном прониткой образце, содержащем 77о хрома. Столь большая разница объясняется диспергированием хрома в объеме совместно осажденного образца в отличие от диспергирования хрома иа поверхности образцов серии, полученной пропиткой. Эта точка зрения подтверждается полным отсутствием линий окиси хрома на рентгенограмме совместно осажденного образца даже при содержании хрома, достигающем 51%. Следует отметить, что объемное диспергирование не означает, что этот образец обязательно является более эффективным катализатором. [c.418]

Были получены ожидавшиеся результаты, а именно весь марганец оставался в состоянип +4 далее при наименьшей из исследованных концентраций, 1,3%. Изотерма восприимчивости представляла собой типичный пример того класса изотерм, который встречается в системе окись хрома —окись алюминия и для которого практически все изменение восприимчивости обусловлено изменением ионного окружения, а не изменением степени окисления. Магнитный момент удовлетворительно соответствовал теоретическому значению для Мп++++. [c.423]

По данным авторов работ [70, 71], изолированные ионы трехвалентного хрома в искаженном октаэдре дают синглетный асимметричный сигнал с -фактором 3,4—4,0 и АЯ=1000—1500 Гс. Одновременно с этим в спектре ЭПР имеется широкая линия с -фактором 1,98, обусловленная взаимодействующими между собой ионами трехвалентного хрома (видимо, СггОз). Содержание трехвалентного хрома возрастает при увеличении общего количества хрома на носителе, тогда как число изолированных ионов трехвалентного хрома проходит через максимум [66], Изолированные ионы хрома находятся в виде твердого раствора СггОз в АЬОз и не окисляются кислородом. В катализаторах на основе ЗЮг такой сигнал не наблюдается. Находящаяся на поверхности окись трехвалентного хрома образует фазу, а не мономолекулярное покрытие. Это представление находится в соответствии с изменением магнитной восприимчивости восстановленных окиснохромовых катализаторов с изменением содержания в них хрома. В агрегатах СггОз трехвалентный хром находится в октаэдрической координации [70] в в иде твердого раствора в у-окиси алюминия.,Поверхностные атомы такого хрома содержат адсорбированную воду, которая удаляется при нагревании, из-за чего координация этих атомов хрома из октаэдрической переходит в координацию квадратной пирамиды. Это находит отражение в изменении спектров ЭПР и оптических спектров окиснохромовых катализаторов. Перечисленные выше превращения обратимы. Отмечено, что при 170 °С при Действии этилена наблюдается смещение максимумов поглощения, видимо, вследствие образования поверхностных л-комплек-сов [70]. [c.23]

Катализаторы из окиси хрома на окиси алюминия часто при готовляются методами, отличными от способа пропитки. Осажденную окись хрома приготовляли следующим образом Т-окись алюминия взбалтывали в 25%-ном растворе аммиака. К полученной смеси при быстром перемешивании добавляли из бюретки раствор нитрата хрома. После этого смесь сушили, прокаливали и восстанавливали таким же способом, как и пропитанные образцы. Всего было приготовлено четыре образца. Изотерма восприимчивости для этой серии имеет, в общем, ту же форму, что и для пропитанных образцов, за исключением того, что здесь фактически отсутствует точка /. Однако наиболее поразительное различие между магнитными свойствами осажденных и полученных пропиткой образцов заключается в том, что у первых константа Вейса вообще не обнаруживает критической точки. Здесь совершенно не наблюдается характерного для полученных пропиткой катализаторов послойного отложения хрома. В полученных пропиткой образцах каждый ион хрома, повидимому, имеет довольно однородное атомное окружение. Но в серии об-))азцов, приготовленных осаждением, размеры частиц окиси хрома, должно быть, изменяются в очень широких пределах — от совершенно изолированных ионов хрома до макрокристаллов. Эта точка зрения подтверждается рентгеновскими исследованиями. Наиболее интенсивная линия на рентгенограмме СгаОз, [c.417]