Изотерма восприимчивости

Для исследования парамагнитных окислов, нанесенных на диамагнитные носители (окислов переходных металлов на носителях-изоляторах), используется изотерма восприимчивости. [c.172]

Изотермы восприимчивости окиси нанесенной на , -окись алюминия. [c.407]

РII с. 14. Изотермы восприимчивости прокаленной при высокой температуре окиси марганца, нанесенной на окись алюминия. [c.420]

Магнитный момент закиси никеля, нанесенной на окись алюминия, представлен иа рис. 22. Найденный здесь довольно неожиданный результат заключается в том, что мо.мент возрастает от приблизительно 2,6 магнетона Бора при 6% никеля до примерно 3,2 магнетона при 2% никеля. Ясно, что форма изотермы восприимчивости в этом случае почти полностью зависит от изменения магнитного момента с концентрацией. Момент растет от значения, несколько меньшего, чем ожидавшийся момент для N1++, до значения, которое может быть приписано средней степени окисления около 2,5, хотя ненормальные значения момента нередко встречаются у иона [c.427]

Р II с. 27. Изотермы восприимчивости окиси железа, нанесенной на окись алюминия. [c.435]

На рис. 29 приведены изотермы восприимчивости окиси меди, нанесенной на носитель. Медь обнаруживает эффект диспергирования — значительный рост восприимчивости при низких концентрациях— в гораздо большей степени, чем любой из исследованных до сих пор элементов. Восприимчивость меди в окиси меди [c.437]

Рассмотрим теперь окислы марганца, полученные пропитыванием окиси алюминия солью Мп(МОз)2 и нагреванием до 200°. Изучение изотермы восприимчивости показывает, что от дисперсности зависит не только константа 6, но также атомный магнитный момент. С уменьшением концентрации и увеличением степени дисперсности четырехвалентный марганец все более переходит в трехвалентный Мп , а окись МпОа — в окись МпаОд. [c.173]

Из этого обсуждения должно быть ясно, что нанесенные на носители или дисперсные системы из окислов пере.чодной группы можно изучать при помощи измерения магнитной восприимчивости. Если вычертить график зависимости восприимчивости от концентрации окисла на носителе, то получаются кривые, в большинстве случаев характеризующиеся быстрым ростом восприимчивости при низкой концентрации. Этот эффект особенно резко проявляется при низких температурах. Целесообразно дать какое-либо название этим кривым. Они называются изотермами восприимчивости . Во многих случаях восприимчивость быстро растет в некоторой критической точке, которую удобно назвать точкой / , [c.405]

Можно ожидать, что изотерма восприимчивости позволит получить три рода сведений во-первых, о степени окисления парамагнитного иона во-вторых, о наличии межкатионной ковалентной связи и, в-третьих, о степени дисперсности парамагнитных ионов. Ниже приводятся примеры специального применения этого метода. [c.406]

Измерения магнитной восприимчивости производились на нескольких образцах методом Гуи. На рис. 9 изображены изотермы восприимчивости для двух температур. Эти кривые дают зависимость восприимчивости одного грамма хрома ь-различных катализаторах от концентрации. хрома в них. Ясно виден предполагавшийся рост восприимчивости при уменьшении концентрации хрома и положение точки I, особенно при низких температурах. При расчете восприимчивости хрома в каждом образце предполагалось, что восприимчивость ионов алюминия и ионов кислорода остается постоянной. Этот способ расчета иа основашш прежних опытов можно было считать оправданным. Диамагнитная восприимчивость редко изменяется больше чем на несколько процентов при химических изменениях среды, но парамагнитные свойства [c.407]

Во всяком случае, этим небольшим отклонением магнитного. момента мож.чо пренебречь в сравнении с тем значительным изменением, которое претерпевает константа Вейса в зависимости от концентрации хрома. Понятно, что большие изл1енения восприимчивости хро ма почти полностью связаны с изменениями константы Вейса и что форма изотермы восприимчивости, а также положение точки / точно отражаются на графике зависимости д от концентрации хрома. Отсюда ясно, что в катализаторах из окиси хрома и окиси алюминия при изменении содержания хрома изменяется главным образом окружение ионов хрома, а остальные возможные факторы почти не влияют на магнитную восприимчивость. Следуя высказанным ранее доводам, можно связать эти изменения постоянно Ве1ка с изменением парамагнитного [c.409]

Если окись хрома собирается в агрегаты на окиси алюминия и последняя не имеет больших незаполненных участков поверхности, то следовало бы ожидать только постепенного уменьшения обшей новерхности катализатора по мере увеличения концентрации хрома. В точке I была бы покрыта только небольшая доля поверхности окиси алюминия, и это уменьшение частично компенсировалось бы поверхгюстью самой окиси хрома. Если же была покрыта вся доступная поверхность, то можно предположить, что слои окиси хрома могут покрыть и закупорить часть пор, делая их недоступными для газа. В этом случае поверхность, измеренная по азоту, будет быстрее уменьшаться дО точки /, чем при более высоких концентрациях. Следовательно, можно ожидать, ЧТО в этом случае кривая зависимости удельной поверхности от концентрации хрома будет иметь, в общем, такую же форму, как изотерма восприимчивости. [c.411]

Были проделаны таклсе опыты на образцах окиси алюминия с различной удельной поверхностью. Например, катализатор, полученный нанесением окиси хрома методом пропитки на образец бемита, удельная поверхность которого равна 170 м 1г, дал такую изотерму восприимчивости, форма которой почти совпадает с иво-термой восприимчивости окиси хрома на у-окпси алюминия с большой поверхностью. Точка / соответствует той же самой ко11-центрации, а именно 6% хрома по весу. Этот поразительный результат можно понять, если вспомнить, что в точке I покрыта только небольшая доля поверхности. При двукратном уменьшении величины поверхносги окиси алю.миния большие участки ее поверхности все еи1,е остаются непокрытыми при этой концентрации хрома. [c.416]

Дальнейшая проверка влияния величины поверхности носителя иллюстрируется результатами, полученными иа а-окиси алюминия в качестве носителя. Этот носитель обладал удельной поверхностью только в 5 м 1г. Можно было предвидеть, что магнитная восприимчивость хрома в этом случае будет значительно. меньшей, чем па окиси алюминия с высокоразвитой поверхностью. Это, повидимому, правильно, так как малая величина поверхности будет заставлять окись. хрома агрегироваться в массивные частицы. Так, на образце, содержащем 5,45% хрома на а-окиси алюминия, измеренная при —190° восприимчивость хрома была равна 86- 10 . Если бы в качестве носителя была применена окись алюминия с высокоразвитой поверхностью, то восприимчивость хрома была бы примерно 155-10 . Ясно, что это — большая разница, так как восприимчивость хрома в чистой кри-сталлическо полуторной окиси хрома равна 33- 10 . Восприимчивость хрома на носителе с высокоразвитой поверхностью уменьшается до значения 86-10 только при концентрациях, превышающих 30%. Таким образом, ясно, что большие изменения в величине удельной поверхно сти носителя сильно сказываются на изотерме восприимчивости, если только измерения проводятся в том интервале, в котором покрыта подавляющая часть поверхности. Магнитной восприимчивостью можно было бы воспользоваться для приблизительпого измерения величины удельной поверхности, если бы в этом встретилась необ.ходимость. [c.416]

Катализаторы из окиси хрома на окиси алюминия часто при готовляются методами, отличными от способа пропитки. Осажденную окись хрома приготовляли следующим образом Т-окись алюминия взбалтывали в 25%-ном растворе аммиака. К полученной смеси при быстром перемешивании добавляли из бюретки раствор нитрата хрома. После этого смесь сушили, прокаливали и восстанавливали таким же способом, как и пропитанные образцы. Всего было приготовлено четыре образца. Изотерма восприимчивости для этой серии имеет, в общем, ту же форму, что и для пропитанных образцов, за исключением того, что здесь фактически отсутствует точка /. Однако наиболее поразительное различие между магнитными свойствами осажденных и полученных пропиткой образцов заключается в том, что у первых константа Вейса вообще не обнаруживает критической точки. Здесь совершенно не наблюдается характерного для полученных пропиткой катализаторов послойного отложения хрома. В полученных пропиткой образцах каждый ион хрома, повидимому, имеет довольно однородное атомное окружение. Но в серии об-))азцов, приготовленных осаждением, размеры частиц окиси хрома, должно быть, изменяются в очень широких пределах — от совершенно изолированных ионов хрома до макрокристаллов. Эта точка зрения подтверждается рентгеновскими исследованиями. Наиболее интенсивная линия на рентгенограмме СгаОз, [c.417]

Прежде всего следует обсудить результаты, полученные для высокотемпературной серии. Изотермы восприимчивости для этой системы при двух температурах представлены на рис. 14. На рис. 15 изображены магнитный момент и определенная химическим путем степень окисления для той же серии. Химическая степень окисления определяется следующим образом общее число грамматомов кислорода в образце равно сумме грамматомов активного и неактивного кислорода, а последняя равна сумме грамматомов активного кислорода и марганца. Валентность марганца равна удвоенному числу грамматомов кислорода, при.хо-дящихся на один грамматом марганца. [c.419]

Общая форма изотермы восприимчивости напоминает форму изотермы окиси хрома на носителе. Магнитный. момент очень близок к теоретической величине (4,8) для марганца, степень окисления которого равна - -3. Вывод о том, что марганец в этих высокотемпературных образцах на.ходится в трехвалентной форме, вполне подтверждается непосредственным хи.мическим анализом на марганец и на активный кислород. Большое изменение константы Вейса (рис. 16) с концентрацией марганца является дока-зательстом того, что парамагнитное окружение быстро изменяется при более низких концентрациях марганца. Используя доводы, приведенные при обсуждении нанесенной на носитель окиси хрома, которая весьма сходна с данной серией, мы можем сделать вывод о том, что ионы марганца агрегированы в микрокри-сталлы МпгОз и что большая часть поверхности окиси алюминия остается непокрытой. Здесь вновь мы приходим к заключению, что в точке / толщина кристаллов окиси марганца равна только [c.419]

В случае пиэкотемпературных образцов марганца на окиси алюминия положение совсем иное. На рис. 17 изображены изотермы восприимчивости для этой серии, на рис. 18—магнитный [c.420]

Были получены ожидавшиеся результаты, а именно весь марганец оставался в состоянип +4 далее при наименьшей из исследованных концентраций, 1,3%. Изотерма восприимчивости представляла собой типичный пример того класса изотерм, который встречается в системе окись хрома —окись алюминия и для которого практически все изменение восприимчивости обусловлено изменением ионного окружения, а не изменением степени окисления. Магнитный момент удовлетворительно соответствовал теоретическому значению для Мп++++. [c.423]

На рнс. 21 изображены изотермы восприимчивости для образцов закиси никеля на окисп алюминия при трех температурах. Отметим, что при низких концентрациях восприимчивость значительно растет, однако точку I здесь трудрю или невозможно определить. [c.426]

Прежде всего оказывается, что до 6% ннкеля константа Вейса равна нулю. Форма изотермы восприимчивости, таким образом, в случае никеля никак не связана с обменным взанмо- [c.426]

До сих пор единственной составной системой, для которой имеются полные изотермы восприимчивости, является система медь — окись алюминия. Образцы меди на носителе приготавливались обычным способом пропитки 7-окиси алюминия раствором нитрата меди с последующим фильтрованием, сушкой и прокаливанием при 390° в течение 24 час. Были получены образцы с концентрацией меди от 0,60 до 34,7°/о, однако вследствие малой магнитной восприимчивости иона меди оказалось невозможным получить воспроизводимые результаты при концентрациях меди примерно до 4%. Несколько образцов были подвергнуты анализу растворением их в азотной кислоте и титрованием при помощи стандартного иодпо-тиосульфатного метода, [c.437]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология