Алюминий хлористый обмен хлора

Уоллес и Виллард [196] исследовали в 1950 г. обмен между хлористым алюминием и четыреххлористым углеродом. Твердый хлористый алюминий обменивается с довольно большой скоростью хлором с жидким четыреххлористым углеродом даже [c.348]

Методика эксперимента состояла в следующем ацетилхлорид прибавляли из капельной воронки к смеси радиоактивного хлорида алюминия и бензола выделяющийся хлористый водород пропускали через слой пористого вещества и затем поглощали в 5 М растворе едкого кали. Оставшийся хлористый водород выделяли путем осторожного нагревания смеси и после удаления органических соединений остаток анализировали на хлор. Следует отметить, что успех исследования зависел от того, сохраняют ли атомы хлора в процессе опыта свою принадлежность к определенным соединениям. Если бы между хлоридом алюминия и ацетилхлоридом протекал быстрый обмен, то выделяющийся хлористый водород обладал бы одной и той же удельной активностью независимо от того, по какому механизму протекала реакция. [c.46]

Метод Фриделя — Крафтса оказался непригодным для синтеза стиролов с трифторметильными группами в ядре. Например, попытка ацети-лирования бензотрифторида в присутствии хлористого алюминия привела к обмену атомов фтора в трифторметильной группе на атомы хлора [551. Использование трехфтористого бора помогает избежать этого, однако для ацетилирования необходимы жесткие условия. Стиролы с трифторметильными группами и/или атомами фтора в фенильном кольце могут быть получены с хорошим выходом при использовании обычных металл-органических синтезов [56—64]. [c.44]

При кратковременном взаимодействии (0,001 сек.) хлористого трет-бутила с раствором бромистого алюминия в изопентане происходит быстрый обмен между галоидом и водородом (и одновременно между хлором и бромом) (П. Д. Бартлетт, 1944 г.) [c.390]

Все изложенное выше указывает на то, что рассмотренная обменная реакция и, очень вероятно, другие реакции, катализируемые хлористым алюминием, не протекают через карбониевые ионы. Уоллес и Виллард [376] считают, что эти процессы идут в результате электростатической адсорбции поляризовавшихся молекул ССЦ на поверхности хлористого алюминия. При десорбции молекула четыреххлористого углерода может захватывать либо свой атом хлора, либо атом хлора, принадлежавший хлористому алюминию. Рассмотренные выше факты, говорящие о роли поверхности катализатора, согласуются с такой гипотезой. В тех случаях, когда катализатор хорошо растворим в органическом соединении, реакции обмена и другие процессы, катализируемые хлористым алюминием, объясняются, по мнению авторов, образованием молекулярных или ионных комплексов из реагирующих соединений. Подобные механизмы реакций, катализируемых хлористым алюминием и аналогичными реагентами, уже рассматривались выше. [c.554]

Атом фтора одной молекулы замещается таким образом атомом хлора другой молекулы [164]. Обмен галоидами также имеет место, когда иодистый этил вводится в реакцию с хлороформом и хлористым алюминием при молекулярном соотношении 3 1 0,07. При этом получается почти количественный выход йодоформа [c.776]

Кроме того, следует отметить, что эти два определения не исключают наличия всего катализатора или части его в продуктах реакции. Это отличие от второго определения, данного Оствальдом, признает тот экспериментальный факт, что регенерация катализатора после некоторой реакции с веществом по существу является вторичным эффектом и, несомненно, часто приводит к обмену атомов между катализатором, субстратом и продуктами. В одной из первых работ по применению изотопов для выяснения механизмов реакций Фэйрбразер [13] использовал радиоактивный хлор в хлористом алюминии с целью показать, что в реакциях ацилирования по Фриделю — Крафтсу имеет место обмен хлором между хлористым ацилом и хлористым алюминием, так как активный хлор появляется в продукте реакции — хлористом водороде — в соотношениях. [c.23]

В отличие от толуола метильная группа в пентафтортолуоле окисляется с большим трудом [214]. Для образования карбоксильной группы поэтому удобнее использовать гидролиз тригалоген-метильных групп концентрированной серной кислотой [26, 32. 109, 215, 216]. Атомы фтора в трифторметильной группе действием аце-тилхлорида и хлористого алюминия в очень мягких условиях можно обменять на хлор, не затрагивая атомов фтора ароматического кольца [217, ср. 218, 219]. [c.114]

В отсутствие хлористого водорода изомеризация 1-хлорнафталина на окиси алюминия не идет [56]. Хлористый водород может быть заменен бромистым, однако в этом случае изомеризация сопровождается обменом атомов хлора на бром, в результате чего в продукте реакции наряду с 2-хлорнафталином появляются оба изомерных монобромнафталина [57]. Обмен при 350° происходит почти полностью, если количество бромистого водорода составляет 5—6 молей на 1 моль хлорнафталина. Побочно образуются нафталин и дибромнафталины (главным образом 2,6-изомер). [c.66]

Микроэлементы цинк, марганец, бор, алюминий и др. также играют важную роль в жизни растений. Установ.лено, что они спосо бствуют синтезу витаминов и пигментов в растениях и влияют на обмен углеводов и белков. Для нормальной жизнедеятельности растения нужно правильное соотношение одно- и двухвалентных катионов. Так, например, в растворе хлористого натрия растение живет 15 минут, в растворе хлори- [c.295]

Недавно опубликованная работа [15] показала, что хотя алюмо-хлористоводородная кислота и не существует, взаимодействие хлористого водорода и хлористого алюминия происходит в присутствии веществ (подобных бензолу и, вероятно, олефинам), которым могут быть приписаны свойства оснований. Можно считать, что хотя алюмохлористоводородиая кислота и представляет неустойчивую кислоту, ее эфиры весьма стойки. Дальнейшее доказательство в пользу гипотезы, что галогениды металлов гвы-зывают ионизацию талоидных алкилов (представляющих продукты присоединения к олефинам галоидоводорода, служащего промотором), найдено в том, что обмен радиоактивных атомов хлора на обычные атомы хлора происходит при обработке третичного хлористого бутила хлористым алюминием, содержащим радиоактивные атомы хлора выделяющийся при этом хлористый водород радиоактивен [16]. [c.70]

Фейрбросзер [19] экспериментально показал, пользуясь радиоактивным хлористым алюминием, что происходит обмен хлорных атомов между хлористым ацетилом и хлористым алюминием. Так как этот обмен происходил в отсутствии третьего компонента и без выделения х юристого водорода, то он допустил, что произонию превращение ковалентной связи углеродного хлора в ионную [c.73]

Конденсация описанного выше типа имеет место также при обработке хлористым алюминием твердых или полутвердых алифатических углеводородов, имеющих вместо хлора другие заместители, способные к обмену [112]. Так, например, можно провести конд( ш ацию высокомолекулярных парафиновых углеводородов путем п])сдва]П1тсльной обработки их хлором, кислородом или серой с последующей обработкой хлористым алю-лпшием [113]. [c.847]