Ацетальдегид механизм термического разложения

Исследования скорости термического разложения окиси этилена при температуре 350—440 °С и давлении 180—44 мм рт. ст. показали, что реакция имеет приблизительно первый порядок и протекает по свободнорадикальному механизму. Гомогенное термическое разложение окиси этилена при 400 °С протекает с накоплением ацетальдегида и кетена . [c.59]

Термическое разложение парообразного ацетальдегида происходит по механизму [c.228]

Один из простейших примеров механизма Райса — Герцфельда осуш,ествляется при термическом разложении ацетальдегида. Упрощенный- механизм этой реакции был приведен на стр. 11, но более детальный указан ниже [c.106]

Внутримолекулярный механизм разложения был несколько ранее доказан Смитом [84] иным путем. Если при термическом разложении нацело дейтерированного ацетальдегида имеет место цепной процесс [c.568]

Для подтверждения правильности такого механизма распада окиси этилена нами было проведено исследование продуктов термического разложения ацетальдегида, среди которых мы искали формальдегид. Обнаружить последний нам не удалось, что указывает на невозможность образования его из ацетальдегида в этих условиях. На основании полученных результатов можно представить схему распада окиси этилена в следующем виде [c.1676]

Количество метильных радикалов, получаемое при освещении ацетальдегида, приблизительно равно одной шестой того количества, которое можно получить из ацетона при условии разложения эквивалентного количества. Наблюдения над получением свободных радикалов при термическом или фотохимическом процессе имеет большое значение в связи с изучением механизма данной реакции. Этот вопрос будет рассмотрен поэтому подробнее ниже. [c.248]

Согласно Хиншельвуду , термическое разложение ацетальдегида протекает по цепному механизму [c.87]

И теперь все еще считают полезным классифицировать некоторые реакции как каталитические и говорить катализаторы реакции . Однако катализатор не увеличивает выход реакции, но увеличивает скорость достижения равновесия, термодинамически возможного, хотя и трудно достижимого в отсутствие катализатора. Это достигается благодаря тому, что катализатор обеспечивает иной и более быстрый реакционный путь , согласно хиншельвудскому определению [2] каталитической реакции, которую, как правило, можно объяснить исходя из обычных химических реакций между катализатором и субстратом с образованием промежуточных веществ последние, в конце концов, дают продукты и регенерируют катализатор. Это поведение хорошо иллюстрируется многими реакциями разложения, катализируемыми в газовой фазе парами иода. Например, термическое разложение ацетальдегида протекает со скоростью, которую легко можно измерить приблизительно при 450°. Реакция, вероятно, является цепной, хотя имеются сообщения о ее молекулярном механизме. Суммарное уравнение реакции таково [c.15]

Предположение о конкуренции этой реакции с реакцией образования гидроперекиси позволяет объяснить механизм образования всех продуктов жидкофазного окисления н.бутана, наблюдаемых на опыте. Состав продуктов окисления сжиженного бутана при температуре 145° С и давлении 50 атл1 в реакторе из нержавеющей стали отличается от состава продуктов окисления н.бутана в стеклянном реакторе. Наряду с соединениями, образующимися из гидроперекиси (метилэтилкетон, втор.бутиловый спирт, уксусная кислота), обнаруживаются существенные количества веществ, содержащих меньшее число атомов С, чем исходный бутан (ацетальдегид, ацетон, метиловый и этиловый спирты и др.). Показано, что эти соединения не являются продуктами дальнейшего превращения гидроперекиси, так как при термическом разложении гидроперекиси в атмосфере азота в тех же условиях, в которых проводится процесс окисления бутана, образуются только бутиловый спирт и метилэтилкетон. (Процесс жидкофазного окисления бутана подробно рассмотрен в гл. IX.) [c.12]

Механизм радикального разложения диметилового и диэтилового эфиров исследовался в нескольких работах [91, 92]. Предполагалось, что эти реакции идут по трем параллельным направлениям 1) виутри-молекулярная перегруппировка, 2) образование свободных радикалов и 3) цепная реакция. При изучении разложения дейтерироваиного диэтилового эфира было найдено, что отношение скоростей разложения легкого и тяжелого соединения /Сн//Со =2,14. Эти данные овидетельству-ют о том, что стадией, определяющей скорость процесса, является разрыв связи С—Н (С—D). В присутствии N0, обрывающего реакционные цепи, скорость термического разложения уменьшается, а отношение Кп Кь снижается до 1,78. Это наблюдение должно быть отмечено, так ка-к оно показывает, что в этом случае, как и при разложении ацетальдегида (см. ниже), изотопный эффект изменяется с изменением деталей промежуточных ступеней реакции. Результаты этой работы говорят об участии в процессе цепного механизма. Были получены доказательства гомогенно-гетерогенного течения реакции термического разложения эфиров [90]. [c.567]

Предложенная схема механизма гомогенного термического распада окиси этилена включает образование активированных мо.чекул ацетальдегида. Однако Касселц подверг критике эту схему , так как считает маловероятным образование возбужденных молекул ацетальдегида и их последующий распад на СО и СН или их дезактивацию при столкновении с другими молекулами. При разложении окиси этилена в интервале 435—505 °С среди продуктов распада ни на одной из стадий процесса не был обна-ружен ацетальдегид. Были найдены только метан, окись углерода, небольшое количество водорода и этана. При определении констант скорости распада окисн этилена при давлениях от 15 до 800 мм рт. ст. было установлено", что прн 475 °С и давлениях выше 250 М.М. рт. ст. реакция распада строго следует мономолекулярному закону в согласии с данными . В интервале давлений 250—40 мм рт. ст. реакция становится бимолекулярной. Энергия активации процесса для давлений выше 300 мм рт. ст. составляла 54 ккал1моль, а для давления 20 мм рт. ст. — около 50 ккал/моль. Эти значения для энергии активации также близки к дaнныл . [c.58]

Молекулы альдегидов могут разруша ься также термическим путем. Будучи при температурах окисления углеводородов довольно устойчивыми [80, 99 , они разлагаются по цепному механизму под действием вводимых в сосуд свободных радикалов [100]. Сравнение фотохимического разложения и окисления формальдегида при 1С0Х и ацетальдегида при комнатной температуре показало, что в процессе разложения не удается обнаружить цепей, в то время как длина цепей, возникающих при окислении, больше 10 [87]. Это является веским указанием на то, что при более высоких те перат рах разложение альдегида идет много медленнее его окисления. [c.86]