Ацетилхлорид. присоединение

Окисление алкенов хромилхлоридом приводит к сложным смесям продуктов, но в присутствии ацетилхлорида с хорошим выходом (55—90%) получаются вицинальные хлорацетаты [35] [схема (8.12)]. В случае несимметричных алкенов реакция протекает региоспецифично преобладает изомер, в котором атом хлора присоединен к наиболее замещенному атому уг--л ер ода. [c.330]

Ацилирование фенолов протекает по механизму присоединения — отщепления. Вначале к ацетилхлориду присоединяется феноксид-ион (нуклеофил), затем происходит отщепление хлорид-иона (уходящая группа). [c.266]

Ацилхлориды, например ацетилхлорид СНзСОС , обычно взаимодействуют с 2 молями реактива Гриньяра, образуя третичные спирты. Очевидно, первая стадия состоит в присоединении по карбонильной группе [c.385]

Реакци.я. Ацетилирование гидроксильной группы ацетилхлоридом в присутствии пиридина в толуоле. Нуклеофильное присоединение по двойной связи С=0 с последующим отщеплением СГ. Описанная здесь обработка в безводных условиях особенно рекомендуется для легко гидролизующихся соединений. В других случаях реакционную смесь можно промыть ледяной 2 М НС1 и затем насыщенным раствором NaH 03, a также раствором хлорида натрия. Группа ОАс в продукте по стерическим причинам имеет а-конфигурацию и ориентирована аксиально (конформация, аномерный эффект). Проверьте это на модели. [c.380]

Среди разнообразных методов синтеза систем рассматриваемого типа можно выделить способы, основанные на реакциях присоединения по азометиновой связи (схема 4). Присоединение дикетена или ацетилхлорида к бенздиазепинонам ХС дает оксазино[3,2- Я-[1,4]бенздиазепины ХС1 [41]. Производные этого же класса ХСП получаются при взаимодействии бенздиазепинонов с малоновой кислотой в уксусном ангидриде [42]. а-Окиси в присутствии кислот [c.75]

Продукты присоединения 1 2 эти тетрагалогениды дают с диоксаном [1075], сложными эфирами [1109, 266—268, 380, 379, 318, 319, 377, 306—308], альдегидами [1113, 1148, 996, 1083], нитрилами [823, 1017, 1138], ДМСО [762, 761], ТБФ [374]. В ряде систем образуются продукты присоединения 1 1. Такие соединения известны для тетрагалогенидов олова, титана, циркония с диоксаном [1075], уксусноэтиловым эфиром [1109, 1002, 435, 1111, 1148, 859, 996, 432, 964, 380, 379, 318, 319, 377, 376] ацетилхлоридом [674, 770], бензо-илхлоридом [465], пропионитрилом [1138], Ру [1008], ТБФ [374], ДМСО [1003], кроме того, с последним лигандом ЗпСЦ дает продукт 2 3 [168]. Данные по аддуктам Sn (IV) приведены в работе [362]. [c.55]

В ароматическом ряду эти промежуточные продукты присоединения не выделены. Однако в ряду олефинов и циклоолефинов образование такого рода промежуточных соединений установлено с достаточной вероятностью. Так, действуя прн низких температурах ацетилхлоридом на циклогексен в присутствии хлрристого алюминия, выделен подобный продукт присоединения, который при дальнейшем повышении температуры в сероуглеродной среде и в присутствии AI I3 отщепляет НС1 и превращается в соответствующий ненасыщенный кетон [c.32]

До самого последнего времени считали, что реакция получения кетоноз по Фридель и Крафтсу ограничена ароматическими углеводородами или олефинами и циклоолефинами, и что реакция эта неприменима к парафинам и циклопарафинам. Однако, начиная с 1931 г., поя-. вился ряд работ, показавших, что реакция Фридель и Крафтса распространяется также и на эти последние классы углеводородов. Так, при взаимодействии ацетилхлорида с и-пентаном или Циклогексаном в присутствии хлористого алюминия выделены соответствующие кетоны. Указанные исследования в известной мере противоречат взглядам Виланда на механизм синтеза Фридель и Крафтса, как реакции присоединения с последующим отщеплени м, ибо в случае ).Г рных углеводородов нет двойных связей, по месту которых может итти присоединение. [c.32]

Определение витамина D и метилтестостерона. В сильнокис-Лой среде РеС1з образует с некоторыми веществами окрашенные продукты присоединения. Например, при взаимодействии 2%-ного раствора Fe ls в ацетилхлориде или в хлористоводородной кислоте (пл. 1,19) с эквимолярным количеством витамина D образуется оранжевое соединение (Лмакс=500 нм, е=6-10 ), экстрагируемое хлористым метиленом [104]. [c.269]

Реакция хлопковой целлюлозы со смесями уксусного ангидрида, уксусной кислоты и хлорной кислоты протекает с образованием ацетатов целлюлозы, имеющих различные степени замещения. Ацетилирование можно также осуществить путем обработки хлопка ацетилхлоридом в присутствии пиридина или ке-теном. Описаны эфиры целлюлозы с высшими жирными кислотами, мезилаты, тозилаты и т. д. Многие карбоновые кислоты, например уксусная, бензойная, акриловая и высшие жирные кислоты, непосредственно реагируют с хлопком в присутствии трифторуксусного ангидрида, играющего роль активатора реакции. Присоединение акриламида в присутствии щелочи (реакция Михаэля) сопровождается введением в хлопковую целлюлозу групп H2 H2 ONH2 наряду с небольшим количеством карбоксиэтильных групп, образовавшихся в результате одновременно протекающего омыления амидных функций. [c.306]

Известно, что розовый цвет кристаллического фиолетового обусловлен резонансом между электронной системой фенильных групп и свободными электронными парами трех атомов азота диметиламино-групп. При присоединении одного протона электронная пара одной диметиламино-группы удаляется из резонансной системы, что приводит к появлению спектра, аналогичного спектру малахитового зеленого. При присоединении двух следующих протонов спектр изменяется до спектра трифенилкарбониевого иона. Эти реакции обратимы, и известно, что они осуществляются не только в воде, но и в уксусном ангидриде [119], смеси уксусная кислота — диоксан [120], в тионилхлориде [55], в хлорпроизводных углеводородов [117], в оксихлориде фосфора [121, 122] и ацетилхлориде [116]. [c.159]

Тиомочевина реагирует с ацилирующими веществами — ангидридами или хлорангидридами кислот. Например, при действии уксусного ангидрида при слабом нагревании образуется ацетилтиомочевина СНзСОЫНСЗЫНг, а при действии ацетилхлорида — продукт присоединения СзНтОЫгЗС [c.601]

Очень высокая реакционная способность по отношению ж окислительному присоединению наблюдалась у ненасыщенного комплекса родия (9/), имеющего конфигурацию й . Этот комплекс очень легко реагирует с ацетилхлоридом, бензоилхлоридом, метилиодидом, 6-бром-гексеном, циклогексилбромидом и даже с неопентилбро- [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология