Резонанс между я-электронными системами

Как показано на рис. 2.3, сопряжение в енонах (как и в диенах) снижает разность энергий между ВЗМО и НСМО п-электронной системы (стр. 16), в результате чего положение полосы поглощения смещается в длинноволновую область. Соответствующие электронные переходы называют переходами с переносом заряда , подчеркивая тем самым их зависимость от резонанса 1Г-электронной системы хромофора. [c.22]

Физика полимеров в той части, которая рассматривает полимеры как конструкционные материалы, является сравнительно новым разделом физики твердого тела [15]. Физику твердого тела, и физику полимеров в частности, интересует связь между строением и свойствами веществ. Любые твердые тела, в том числе и полимеры, представляют собой сложные системы, в которых можно выделить ряд важнейших подсистем (решетка, молекулы, атомные ядра, система электронов, система спинов, фононы и др.). Хотя указанные подсистемы связаны между собой, воздействия на твердые тела различных силовых полей (механических, электрических и магнитных) вызывают раздельное проявление их особенностей. Этим определяется эффективность изучения взаимосвязи строения и физических свойств различных твердых тел методами электронного парамагнитного и ядерного магнитного резонанса, а также диэлектрическими и акустическими методами. [c.6]

I п II обусловливает новую волновую функцию. Энергия диссоциации, вычисленная с использованием этой новой функции, составляет уже 70% от экспериментальной величины. Если иметь в виду, что энергия диссоциации, вычисленная на основе простого электростатического взаимодействия, равна всего 10% от экспериментальной величины, то можно понять, почему новый результат рассматривают как достижение квантовомеханического метода. На языке теории валентных связей этот эффект называют резонансом, и он играет решающую роль в этой теории. Можно сделать заключение, что электрон (1) в данный момент находится около атома а, а электрон (2) около атома 6, а в следующий момент они находятся в противоположном положении. Таким образом, электроны находятся в резонансе между двумя структурами. Однако в настоящее время такая точка зрения не принята. Более правильно считать, что истинное состояние системы не соответствует ни структуре I, ни структуре II, но представляет собой нечто среднее, имеющее характер каждой из независимых структур. Так строят волновую функцию для описания истинной структуры, вводя общие черты, характерные для каждой из индивидуальных структур. Результат, полученный с помощью этой новой функции, описывает более устойчивое состояние, чем с помощью функций, описывающих каждую отдельную структуру и разность соответствующих энергий называется энергией резонанса. [c.164]

Магнитный (или парамагнитный) резонанс — это явление, используемое в качестве спектрального метода исследования интервалов между энергетическими уровнями различных магнитных состояний, которые возникают при помещении в магнитное поле вещества, обладающего магнитным моментом. Обычно такие исследования связаны с состояниями ядер ядерный магнитный резонанс, ЯМР) или неспаренных электронов электронный парамагнитный резонанс, ЭПР, или, иначе, электронный спиновый резонанс, ЭСР) изучаемой системы. Магниторезонансные экспериментальные исследования, особенно ЯМР, позволяют получать очень важную структурную информацию о веществе. [c.351]

Одной из существенных характеристик процесса образования ковалентной связи является выделение определенного количества обменной энергии. Так как в сложных молекулах волновые системы различных электронных пар взаимодействуют, особенно, при наличии резонанса между отдельными группами, то энергию образования ковалентных связей можно вычислить приближенно только для очень простых молекул. Однако они могут быть оценены на основании экспериментальных термохимических данных. [c.45]

Вследствие этого авторы работ [8, 9] указывают на наличие в молекулах подобного типа резонанса двух электронных систем и промежуточную группу рассматривают как изолятор между двумя я-электронными системами бензольных колец. [c.12]

Резонанс между л-электронными системами [c.185]

В терминах модели МО трудно найти какую-либо принципиальную разницу между полярным и неполярным резонансом. Скорее нужно как-то разграничить образования с четным и нечетным числом АО в я-электронной системе. [c.52]

Возможны четыре типа полярного резонанса, обусловленные следующими взаимодействиями ]) —-заместителя с я-электронной системой, 2) -)- -заместителя с я-электронной системой 3) -R- и заместителей, непосредственно связанных а-связью и 4) —R- и -f-i -заместителей, соединенных с одной и той же я-электронной системой так, что между ними расположено четное число атомов (углерода). [c.54]

Понятие о полярном резонансе между заместителями типа -j-R и —R, связанными друг с другом непосредственно или примыкающими к сопряженным положениям п-электронной системы, приводит к представлению о передаче электронного заряда от -]-/ -заместителя на —R-заместитель. Такая перекачка заряда должна привести к появлению дополнительного компонента дипольного момента, направленного в сторону —i -заместителя, что может быть обнаружено (с точностью до индукционной составляющей) при сопоставлении экспериментальных значений fi с аддитивными величинами. Для соответствующих систем такие отклонения от аддитивности действительно наблюдаются. [c.195]

В теории валентных связей эффект сосуществования двух или нескольких структур называют резонансом. Пусть электрон (1) в данный момент находится около атома а, а электрон (2) около атома Ь, а в следующий момент они находятся в противоположном положении. Тогда электроны можно рассматривать как резонирующие между двумя структурами. Однако в настоящее время такая точка зрения не принята. Более правильно считать, что истинное состояние системы не соответствует ни структуре I, ни структуре И, но представляет собой нечто среднее, совмещающее характеры каждой из независимых структур. Тогда строят волновую функцию для описания истинной структуры, вводя общие черты, характерные для каждой из индивидуальных структур. С помощью этой новой функции описывают более устойчивое состояние, чем с помощью функций, описывающих каждую отдельную структуру, разность соответствующих энергий называют энергией резонанса. [c.181]

V. 2, РЕЗОНАНС МЕЖДУ Я-ЭЛЕКТРОННЫМИ СИСТЕМАМИ [c.195]

V. 2. Резонанс между л -электронными системами [c.195]

Данные, приведенные в табл. V. 2, иллюстрируют два характерных обстоятельства. Во-первых, знаки/г и г ) совпадают. Другими словами, эффект, обусловленный а-С—Н-связями, проявляется в случае тех же реакционных серий, что и влияние резонанса между л-электронными системами. При этом, если последнее стабилизирует конечное или активированное состояние, то и а-С—Н-связи приводят к такому же эффекту это — существенный аргумент [114] в пользу гиперконъюгационной трактовки эффекта Бейкера — Патана. [c.198]

Особенно полезны те методы обнаружения присутствия много-ядерных комплексов Fe(III), которые чувствительны к характерной особенности кластерных структур — взаимодействию между различными системами Зё-электронов. Особенно подходят для этой цели измерения магнитного момента, его температурной зависимости, а также спектроскопия ЭПР. Для установления геометрических деталей структуры координационных сфер, характера связи между атомами железа, а также между железом и белком использовались и некоторые другие методы. К ним относятся УФ-спектроскопия (переходы d -электронов), спектроскопия ядерного гамма-резонанса (мессбауэровская спектроскопия), колебательные спектры и дифракция рентгеновских лучей. [c.335]

Структуры I и И отличаются только тем, с каким протоном связан единственный имеющийся электрон. По определению, они соответствуют совершенно одинаковому относительному расположению атомных ядер и имеют одинаковое число неспаренных электронов. Таким образом, они удовлетворяют условиям 1 и 3 1.4. Кроме того, будучи равноценными, они имеют совершенно одинаковую энергию (условие 4). Однако резонанса между ними не будет, так как если протоны находятся на большом расстоянии друг от друга, то эти структуры слишком сильно отличаются по положению электрона (условие 2). Следовательно, при этих обстоятельствах, правильное описание системы состоит в указании, что она состоит из протона и атома водорода. Если теперь ядра начинают сближаться, то вначале энергии отдельных структур не будут сильно изменяться потому, что, хотя одна частица электрически заряжена, другая остается нейтральной. Но на достаточно малых расстояниях один электрон уже не сможет полностью заслонять одно ядро от другого, и в результате этого энергия отдельных структур I и И увеличивается. Это положение, изображенное на рис. 2.1, отвечает результирующему отталкиванию между двумя протонами, и поэтому ни одна из структур , взятая отдельно, не может обеспечить образования стабильного молекулярного иона. Однако как только два ядра сблизятся настолько, что экранирование ядра электроном становится неполным, появляется возможность резонанса между структурами . В результате этого резонанса возникают два состояния системы, в одном из которых энергия меньше, а в другом больше, чем у нерезонирующих структур (см. 1.5). Эти состояния изображены кривыми 2 и 5 на рис. 2.1. Кривая 2 отвечает образованию стабильного молекулярного иона с энергией образования АВ я межядерным расстоянием /%. Кривая 3 изображает то состояние системы, когда отталкивание между двумя протонами даже больше, чем были [c.56]

Известно, что розовый цвет кристаллического фиолетового обусловлен резонансом между электронной системой фенильных групп и свободными электронными парами трех атомов азота диметиламино-групп. При присоединении одного протона электронная пара одной диметиламино-группы удаляется из резонансной системы, что приводит к появлению спектра, аналогичного спектру малахитового зеленого. При присоединении двух следующих протонов спектр изменяется до спектра трифенилкарбониевого иона. Эти реакции обратимы, и известно, что они осуществляются не только в воде, но и в уксусном ангидриде [119], смеси уксусная кислота — диоксан [120], в тионилхлориде [55], в хлорпроизводных углеводородов [117], в оксихлориде фосфора [121, 122] и ацетилхлориде [116]. [c.159]

При применении метода валентных пар следует яспо уточнить следующее положение. При трактовке линейного сочетания волновых функций, соответствующих предельным структурам, не учитывали, что эти структуры не существуют в действительности, а являются лишь фиктивными изображениями, применяемыми в расчете. Далее предполагали, что между электронными системами, соответствующими функциям фх и Фа, происходит физическое взаимодействие, называемое резонансом, и считали, что это является причиной возникновения сил притяжения, обусловливающих ковалентную связь. Подтверждением этой концепции считали то обстоятельство, что два маятника могут быть механически спарены таким образом, чтобы получались две частоты — одна болыией, а другая меньшей энергии, чем частота неспарепных маятников. Подобные очепь наглядные аналогии были далее найдены с колебательными электрическими цепями. Такие сравнения могут привести к ошибочному мнению, что ковалентная связь является результатом колебания электрона между двумя электронными состояниями, изображаемыми предельными структурами. Так как валентные структуры не существуют в действительности, то м жду ними [c.68]

Высокополимерные формы полуметаллов и их соединений по мере увеличения атомного веса входящих в их состав элементов все более отличаются от неорганических высокополимеров. Прочность связи уменьшается прежде всего потому, что валентные электроны все более удаляются от ядра. Кроме того, если для легких атомов, у которых общая электронная пара локализуется в пространстве между атомами, характерны тетраэдрические связи, то с увеличением атомного веса элементов связи между ними обусловливаются резонансом между электронами в р-состояниях. Резонансная система обусловливает повышение реакционной способности по аналогии с сопряженной системой двойных связей в органической химии. Оба этих эффекта вместе обусловливают превращение аморфных форм высокополимеров в упорядоченные, т. е. кристаллические, которые значительно реже встречаются у органических высокополимеров. Указанное превращение неорганических полимеров проходит тем легче, чем больше атомные веса элементов. Понятно, что этим объясняется исключительно резкое понижение температур кристаллизащ и, наблюдающееся с ростом атомных весов (см. табл. 1). [c.60]

Наиболее важной проблемой, с точки зрения аналитического применения метода, является природа процессов релаксации в жидкостях. При рассмотрении возможности передачи энергии путем спонтанной эмиссии, теплового излучения, электрических взаимодействий показано, что найденные экспериментально времена релаксации Т, и Та, например, протонов воды могут быть объяснены лишь при учете магнитных взаимодействий между частицами через локальные магнитные поля. Локальные поля будут флуктуировать, поскольку молекулы в растворах совершают трансляционные, вращательные и колебательные движения. Компонента создаваемого таким образом переменного поля с частотой, равной частоте резонанса, вызывает переходы между энергетическими уровнями изучаемого ядра совершенно так же, как и внешнее радиочастотное поле. Скорость процесса, приводящего к выравниванию энергии в спиновой системе и между спиновой системой и решеткой , будет зависеть от распределения частот и интенсивностей соответствующих молекулярных движений. При эюм следует учитывать следующие виды взаимодействий магнитное диполь-дипольное, переменное электронное экранирование внешнего магнитного поля, эле.ктрпческое квад-рупольное взаимодействие (эффективное для ядер с / > /2), спин-вращательное, спин-спиновое скалярное между ядрами с разными значениями I. [c.739]

Для непрерывного наблюдения поглощения энергии условия резонанса недостаточно, т.к. при воздействии электромагн. излучения произойдет выравнивание заселенностей подуровней (эффект насыщения). Для поддержания больцманов-ского распределения заселенностей подуровней необходимы релаксационные процессы. Релаксационные переходы электронов из возбужденного состояния в основное реализуются при обмене энергией с окружающей средой (решеткой), к-рый осуществляется при индуцированных решеткой переходах между электронными подаровнями и определяется как спин-решеточная релаксация. Избыток энергии перераспределяется и между самими электронами - происходит спин-спиновая релаксация. Времена спин-решеточной релаксации Г] и спин-спиновой релаксации Т2 являются количеств, мерой скорости возврата спиновой системы в исходное состояние после воздействия электромагн. излучения. Зафиксированное регистрирующим устройством поглощение электао-магн. энергии спиновой системой и представляет собой спектр ЭПР. [c.448]

Кроме резонанса между уровнями и возмущения молекулы через ее неподеленную пару электронов причинами большого разброса ЛЯ могут являться и чисто измерительные ошибки, возникающие при определении положения максимумов сильно перекрывающихся полос. Действительно, полосы и Vs в комплексах с сильными и средними протоноакцепторными молекулами бывают очень широкилш, в результате чего глубина перегиба между анализируемыми полосами часто бывает значительно меньше 6% от их пиковой интенсивности. Во всех этих случаях без строгого разложения перекрывающихся полос не может быть и речи о достаточно надежном вычислении разности частот Vus и (см, гл. II, п. 2). С другой стороны, сам процесс разложения содержит в себе целый ряд неоднозначностей и непреодоленных пока трудностей [5,6]. Поэтому, учитывая, что в реальных системах мы имеем дело с полосами разной интенсивности и различной формы, к оценкам расстояний между максимумами полос, меньших чем их полуширина, нужно относиться с большой осторожностью. Для получения более удобной при проведении модельных расчетов средней величины целесообразно было провести некоторую прямую, усредняющую все экспериментальные данные или какую-то их часть. Усреднение по всем известным частотам (см, рис. И, пунктирная кривая) дает зависимость [c.51]

Квантовая теория связывания в молекулярные комплексы [32], которая рассматривает резонанс между несвязанной структурой (учитывая диполь-диполъное и индуцированное, дипольное взаимодействия) и ионной формой, указывает возможный механизм взаимодействия, по крайней мере, в некоторых системах такого типа. ЕсЛи донором является пиридин, а акцептором — легко поляризуемое галогенпроизводное углеводорода (СХ4), ионная форма, которая обычно вносит лишь очень небольшой вклад в основное электронное состояние, возможна в виде структуры 26) [c.222]

КОН степени смещен в область сильного поля, что оба сигнала перекрываются. Спектры ЯМР и диаграммы температур застывания системы пиррол — ацетилацетон [80] указывают на образование слабого комплекса за счет водородных связей пиррола с карбонильным кислородом кетоформы ацетилаиетона. Возможно образование как 1 1, так и 1 2 комплексов. Использование метода двойного резонанса [46] позволило изучить влияние растворителей как на водород НН-, так и на водороды СН-групп. Разбавление пиррола циклогексаном смещает все сигналы в сторону слабого поля, причем наибольший сдвиг претерпевает сигнал от водорода НН-группы, а наименьший — сигналы от р-водородов. Этого нельзя ожидать в случае разрыва связи ЫН Ы, однако оно вполне совместимо с уменьшением я-взаимодействия между НН-группой пиррола и я-электронной системой второй молекулы [81]. Это взаимодействие изменяет химические сдвиги сс- и р-протонов. Из сопоставления длин связей видно, что р-протоны расположены так далеко от донорного пиррольного кольца, что его влияние невелико. Из двух возможных циклических димеров, из которых один содержит два пиррольпых кольца, являющихся я-донорами, а другой состоит из одной свободной и одной ассоциированной НН-группы,— первый лучше согласуется с результатами ЯМР. При добавлении пиридина к циклогексановому раствору пиррола сигнал от НН-группы смещается в область более слабого поля. Этот сдвиг приписывают ассоциации НН Н, включающей неподеленную пару электронов атома азота пиридина. Константы равновесия этой ассоциации были определены из температурной зависимости величина ЛН равна — 4,3 ккал/моль, а изменение стандартной энтропии Д5° = —8,0 кал/моль, что согласуется со значениями, полученными из калориметрических измерений и данных ИК-спектров. [c.437]

Величины ф, выраженные в ккал моль, приведены в табл. 40. Там же указаны соответствующие значения р и к, тоже в ккал1моль. Эти данные иллюстрируют два характерных момента. Во-первых, знаки величин /гиф совпадают. Другими словами, эффект, обусловленный а-С—Н-связями, проявляется в случае тех же реакционных серий, когда наблюдается влияние резонанса между л-электронными системами. При этом, если последнее стабилизирует конечное или активированное состояние, то и наличие а-С—Н-связей приводит к такому же эффекту. Как показано в работе [348], это является сильнейшим аргументом в пользу гиперконъюгационной трактовки эффекта Бейкера — Натана. Игнорирование этого факта при обсуждении природы и самого существования гиперконъюгационных эффектов вряд ли может способствовать выяснению истинного положения вещей. [c.187]

Коффман и Мак-Клур [20] исследовали ряд соединений толуол, дибензил, дифенилметан и дифенил, уделив основное внимание экситонному резонансу между двумя кольцами. Спектры поглощения в поляризованном свете были измерены при 20° К в интервале от 3000 до 2500 А и, хотя эффекты поля кристалла были малы, для определенных полос, которые были отнесены к взаимодействию между двумя бензольными кольцами в одной молекуле, были обнаружены расщепления. Так, например, в случае днфенилметана наблюдались два электронных перехода с полосами О—О на расстоянии 150 см . Оба они являются резонансными компонентами перехода, аналогичного системе при 2600 А в чистом бензоле. [c.563]

Обширный экспериментальный материал подтверждает точку зрения, что в определении ориентации преобладают стерические эффекты. В двух октетных структурах нитрилиминов нитрильный атом углерода и внешний атом азота несут положительный заряд. Резонанс между двумя формами 14а и 146 возможен лишь, если геометрия молекулы такова, как указано ниже. С четырьмя электронами на трех р-орбиталях делока-лизованная я-система структуры 14в соответствует электронной структуре аллильного аниона [257]. Ясно, что конечный атом азота более доступен, чем углеродный атом [c.493]

Рассмотрим я-электронные системы бутадиена и триметиленметила, которые имеют одинаковую формулу С4Не (рис. 9-6). Если принять, что каждая система имеет четыре молекулярные орбитали, на которых размещены четыре ненасыщенных электрона, и провести далее пунктирные линии между соседними углеродами, то окажется, что нет причин, по которым эти два расположения существенно отличались бы друг от друга. С другой стороны, рассмотрение возможных схем спаривания электронов (по методу резонанса) сразу же приводит к выводу о том, что бутадиен должен быть [c.231]

В качестве сопряженной кислоты здесь в равновесии с основанием находится не его протонированная форма, а положительно заряженный карбокатион, обычно именуемый ионом карбония. В связи с относительно низкой эффективной электроотрицательностью углерода концентрация положительного ионного заряда на нем энергетически невыгодна. Поэтому вторичная основность проявляется только в случае таких заместителей X, X и X", которые способны оказать на ион кар бония достаточно большое стабилизирующее влияние. Положительно заряженный атом углерода относится к числу очень сильных —/ -заместителей. Следовательно, в качестве стабилизирующего фактора может выступать полярный резонанс между заместителями X, X и X" и положительно заряженным атомом углерода. Такой резонанс достаточной интенсивности имеет место, если заместители относятся к я-электронным системам, в первую очередь — к ароматическим. Поэтому в качестве типичных вторичных оснований выступают трифенилкарбинол, продукты его замещения и аналогично построенные соединения с тремя ароматическими циклами у атома углерода, связанного с гидроксильной группой [c.263]

Теория Мулликена подтверждается огромным числом кислотно-основных и молекулярных взаимодействий. Эта теория описывает энергию основного состояния образующихся соединений (сопряженная кислота, координационное соединение, молекулярный комплекс), исходя из резонанса между несвязанным состоянием пары донора и акцептора ( В, А) и вкладом состояния (0+ — А ), где компоненты связаны дативной связью, которая образуется при переносе электрона от В к А. Общая волновая функция основного состояния системы будет зависеть от коэффициентов а и Ь, обозначающих вклад этих состояний [c.200]

Проблема выделения резонансных составляющих из эн тальпий образования органических соединений уже была рассмот рена в главе П. Там было показано, что последовательный фор мальный подход к величинам ДЯ° приводит к появлению вкладов соответствующих как полярному резонансу между я-электронным системами, так и неполярному резонансу с участием в соответ ствующем взаимодействии резонансно-донорных (+К)- и резонанс но-акцепторных (—К)-заместителей. В то же врсхмя не было обна ружено вкладов, которые могли бы быть отождествлены с донор ной гиперконъюгацией с участием алкильных групп. [c.190]

Шесть 2р-атомных орбиталей позволяют построить шесть я-молекулярных орбиталей из них наиболее устойчива связывающая орбиталь с низшей энергией в ней плотность электронного облака повышена между каждой парой атомов углерода и она является общей для всех атомов углерода бензольной молекулы. Наименее устойчива разрыхляющая орбиталь с узлами между каждой парой атомов углерода. л-Электронное облако (связывающих МО) располагается вне плоскости молекулы (над и под ней) (рис. 72). Подобная замкнутая шес-ти-тг-электронная система (я-электронный секстет) является основным признаком ароматичности и обусловливает все важнейшие физические и химические свойства соединений бензольного ряда и характеризует ароматическую связь. В частности, она объясняет высокую термодинамическую устойчивость бензола, определяемую энергией сопряжения (энергией резонанса), равной ЪЪ кдж моль. По одному из методов эта величина получена как разность между экспериментально определенной теплотой образования бензола (5504 кдж/моль) и теплотой образования, вычисленной по ад- 72. Молекулярные п-орбитали дитивной схеме (5349кйж/жоль), в молекуле бензола. [c.423]

Самый термин квантово-механический резонанс заимствован Паулиигом иа работы Гейзенберга по расчету атома гелия. В этой работе проводится формальная аналогия между системой двух электронов и системой двух одинаковых слабо связанных м,аятников. Однако эта аналогия ограничивается формальным сходством некоторых математических уравнений, решаемых при расчете этих систем, и существует только до тех пор, пока расчет электронной системы производится в нулевом приближении при помощи метода электронных пар. [c.32]

Мы уже знаем, что энергетические уровни газовых атомов расщепляются при возрастании напряженности внешнего поля. Поэтому не удивлтелвно, что энергии, которыми характеризуются орбитали изолированных атомов в газовом состоянии, изменяются при сближении атомов и образовании между ними химической связи. Происходящее при это-м расщепление энергетических уровней зависит от того, насколько сильно взаимодействие, приводящее к образованию связи. При довольно сильных взаимодействиях обычно и используются такие понятия, как гибридизация и резонанс, позволяющие описывать системы, которые значительно более устойчивы, чем об этом можно судить, основываясь на составлении простых комбинаций валентных связей. Именно в этих случаях следует ожидать, что наиболее плодотворным может оказаться применение метода МО, так как с помощью молекулярных орбиталей удается лучше описывать поведение атомов и распределение электронов в молекуле, чем в изолированных газообразных атомах. [c.478]

Иногда в сопряженную систему включается фенильная группа, как в рассмотренных ниже бензаль-ацетофеноне и коричном альдегиде. Но едва ли можно ожидать, что в таких соединениях будет происходить присоединение к кольцу, так как при этом терялась бы заметная стабилизация, обусловленная резонансом между структурами Кекуле. Следовательно, хотя иногда и встречаются реакции, идущие по такому пути, но это не составляет общего правила.) На конце сопряженной системы находится 3-положение, но карбонильный атом углерода расположен ближе к электроотрицательному атому кислорода, вызывающему смещение электронов (которое, как мы видели в 5.4, довольно значительно даже в нереагирующей, неполя-ризованной молекуле). Эти два фактора, несомненно, компенсируют друг друга. Так например, бензальаце-тофенон XXIII может реагировать с нуклеофильным [c.356]

Как уже отмечалось, структура резонансной системы не является просто промежуточной между составляющими формами. Равным образом резонансную систему нельзя рассматривать как смесь этих форм, что имеет место в случае таутомерии. Если рассматривать резонанс как электронный процесс с определенной частотой, то резонанс и таутомерия будут различаться то.тько в степени, и если таутомерные формы можно разделить химическими или физическими способами, то разделение резонансных форм невозможно, 1ак как время, характеризующее процесс резонанса, слишком мало. Разница между физическими свойствами резонансных молекул и таутомерной смеси может быть иллюстрирована на простом примере. Если мы имеем молекулу АВС, резонирующ ю между двумя полярными формами А — В-—С и А — В — С, то ее электрический дипольный момент будет близок к пулю, если обе формы участвуют в приблизительно равных количествах. В таутомерной же смеси двух форм молекула будет иметь очевидный дипольный момент такой же величины, как момент каждой из полярных форм, так как молекулы обоих типов могут сами ориентироваться в поле (сравнить структуру молекул N,0, стр. 465). [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология