Двойная связь углерод кислород рефракция

Чтобы преодолеть эту слабость, пришлось ввести множество дополнительных табличных данных, учитывающих различные варианты взаимного расположения атомов. Так, атомы углерода, связанные двойной связью, вносят в общую рефракцию вклад значительно больший, чем такие же атомы, связь между которыми простая. Атом кислорода в составе группы ОН — это одно, в со- [c.142]

Для элементов с кратными связями вычисляются всегда более высокие атомные рефракции, чем для тех же элементов с простой связью. Эти отклонения закономерны и поэтому могут быть включены в аддитивную схему. Последнее можно сделать двумя способами либо не вводить (случай углерода) никакой новой атомной рефракции для углерода с двойной связью, а принять инкремент для двойной связи С=С, кратко р, и аналогично р для С=С либо (случай кислорода) ввести новую атомнУЮ рефракцию, как например для кислорода в случае карбонильного кислорода Физический смысл повышенной молекулярной рефракции соединений с кратными связями можно понять, не проводя особого разложения на рефракции связей, так как имеются большие различия по сравнению с молекулярной рефракцией насыщенных соединений, например [c.151]

Так, например, для атома кислорода приходится ввести три различных значения атомной рефракции в зависимости от того, входит ли кислород в состав гидроксильной, эфирной или карбонильной групп. Для атома углерода не вводятся новые атомные рефракции в зависимости от того, связан ли он простой, двойной или тройной связью, а дают инкремент для двойной С=С и тройной С еС связи. [c.16]

Молекулярная рефракция органического вещества — величина аддитивная это значит, что ее можно вычислить также теоретически по структурной формуле вещества как сумму атомных рефракций и инкрементов связей. Так, для углерода атомная рефракция равна для Л-линии натрия (589 нм) 2,418, для водорода — 1,100, для кислорода в гидроксильной группе — 1,525, для хлора — 5,967 и т. д. Инкременты для кратных связей равны для двойной С= С-связп — 1,733, для тройной — 2,389 и т.д. Совпадение рефракции, вычисленной из экспериментальных данных и найденной теоретически, служит подтвержден и ем структуры вещества. Предположим, например, что были измерены показатель преломления (п а 1,4262) и относительная плотность (р " 0,7785) некоторой жидкости, имеющей молекулярную формулу СвН]2 (молекулярную массу 84,16). Из полученных данных по формуле Лорентц— Лоренца (где М — молекулярная масса, р — плотность, п — показатель преломления) была найдена молекулярная рефракция 27,71. [c.356]

Соприкасающиеся двойные связи называются кумулированными . Такие связи между углеродными атомами, —С = С==С —, дают лишь небольшую экзальтацию рефракции и дисперсии, меньшую, чем у конъюгированных двойных связей. Кумуляция двойной связи между углеродными атомами и двойной связи между углеродом и кислородом, —-С=С = 0, не вызывает сколько-нибудь заметной экзальтации. Малая депрессия у бензола (циклогексатриена) сменяется все возрастающей экзальтацией, если вводить в кольцо все увеличивающееся число групп СНд. Это имеет место для циклогепта- и циклоокта-триена. 2 [c.78]

Диамагнитная восприимчивость, молярная рефракция и молярное магнитное вращение были рассмотрены как примеры аддитивных свойств. Все они в значительной мере зависят от общего объема молекул и могут поэтому быть представлены как суммы вкладов отдельных атомов, хотя обычно приходится вносить конститутивные поправки. Первое свойство, которое использовалось таким образом, было также наиболее очевидным — это сам молекулярный объем. В 1842 г. Копн выбрал в качестве температуры сравнения точку кипения и показал,что тогда молекулярный объем жидкости можно представить в виде суммы инкрементов от отдельных атомов. Например, молярные объемы членов различных гомологических рядов отличаются на 22,0 сл на каждую включаемую д руппу СНд. При наличии кратных связей приходилось делать поправки, так что это был обычный конститутивный элемент свойства. Молярный объем использовали редко, но в 1924 г. Сегден предположил, что измерение молярных объемов при такой температуре, когда все жидкости обладают одинаковым поверхностным натяжением, может служить лучшей основой для сравнения. Он показал, что величину Му / (р — рО можно рассматривать как такой стандартный объем, и назвал ее парахором (у — поверхностное натяжение жидкости р — ее плотность р — плотность пара при какой-либо удобной температуре). Были определены атомные парахоры, а также поправки на различные характерные особенности структуры. В годы между первой и второй мировыми войнами парахор стал довольно моден, и с его помощью можно было сделать интересные заключения. Так, например, измеряемый парахор тримера ацетальдегида—паральдегида совпадал с величиной,. вычисленной для шестичленного кольца из трех атомов углерода и трех атомов кислорода, без двойных связей впоследствии было показано, что паральдегид действительно имеет такую структуру. Од- [c.393]

В заключение первого раздела приводятся рефракции некоторых часто встречающихся атомных групп (для желтой линии натрия) ряда фосфорорганических соединений. Рефракции рассчитаны на основании инкрементов Эйзенлора (для углерода, водорода, кислорода, хлора и двойной связи), а также данных Кабачника 1437], Разумова и Мухачевой [4381, Джонса, Дэвиса и Дайка [439], Косолапова и Ватсона [440], Кабачника и Шепелевой [441] (для фосфора в различных фосфорорганических соединениях) (см. табл. 79 и 79а). [c.138]

Если рассматривать наиболее употребительные числа для атомных рефракций, то бросается в глаза, что для углерода, водорода и галогенов в таблице имеется только одно значение, в то время как другим элементам в зависимости от характера связи соответствуют различные значения рефракции. Двойная и тройная связи между двумя атомами углерода учитываются не в виде особой величины для двукратно- и трехкратносвязанного углерода для характеристики этой величины вводится особый инкремент, который прибавляется к значению для однократносвязанного углерода. Что же касается кислорода и азота с двойной связью, то, поскольку для этих элементов Приходится пользоваться различными эквивалентами рефракции даже При простой связи, от особых инкрементов отказываются и пользуются Просто разными величинами для карбонильного кислорода, для азота с двойной связью С =N в оксимах и т. д. Для трех- и четырехчленных колец вводят также инкременты (+ 0,7 и + 0,4). [c.148]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология