Щелочные элементы галогениды

Таблица 3.3. Экспериментальные (по циклу Борна — Габера) и расчетные значения энергии решетки галогенидов щелочных элементов (в кДж[моль)

Рис. 3.16. Экспериментальная и предсказываемая отношением +А- кристаллическая структура галогенидов щелочных элементов

Галогениды, например хлориды щелочных элементов с очень низким потенциалом ионизации, таких, как калий (4,34 эВ), рубидий (4,18 эВ) или цезий (3,90 эВ), применяют главным образом в том случае, когда мешающий третий элемент также имеет низкий потенциал ионизации, например натрий (5,14 эВ). В то же время и соединения металлов с более высокими потенциалами [c.230]

Бериллий легко соединяется с галоидами, реагирует с расплавленными га-логенидами щелочных элементов, алюминия и тяжелых металлов, восстанавливая их до металла, но не взаимодействует с расплавленными галогенидами ще- [c.200]

К буферным веществам такого типа относятся галогениды щелочных элементов и серебра, хлорид аммония, оксид меди и т. д. [c.230]

Систематические исследования взаимодействия хлоридов и бромидов сурьмы (III) и близких по свойствам щелочных элементов, выполненные Г. В. Зиминой совместно с С. Б. Степиной и автором настоящей главы [182—187], указывают на новые большие возможности использования двойных галогенидов этих элементов для [c.84]

По данным табл. 3.4 рассчитайте отношение ионных радиусов для всех галогенидов щелочных элементов. Какие соединения нарушают правило отношения радиусов Структурные типы галогенидов щелочных элементов указаны на рис. 3.17. [c.80]

Рис. 7.9. Зависимость энтальпии образования водного раствора галогенидов щелочных элементов ДЯ " от разности энтальпий гидратации анионов и катионов ДЯ — ДЯ

Рис. 7.10. Зависимость энергии Гиббса образования водного раствора галогенидов щелочных элементов ДО" от разности энергий Гиббса гидратации анионов и катионов ДО — ДО,

С помощью справочных данных составьте таблицу растворимости (в моль/л) галогенидов щелочных элементов МХ (по вертикали расположите М, по горизонтали — X в порядке возрастания 2). Обсудите все замеченные Вами особенности. [c.192]

Основываясь на структуре жидкости, расплавляемые соли можно условно разделить на две группы. Первая группа состоит из ионных соединений типа галогенидов щелочных элементов. При плавлении структура этих веществ изменяется очень незначительно. Координационное число уменьшается от шести (кристалл) до примерно четырех (расплав). Дальний порядок, характерный для структуры кристаллов, нарушается, но ближний порядок (окружение каждого катиона анионами, и наоборот) еще сохраняется. [c.236]

Одним из наиболее интересных практических аспектов химии расплавленных солей является легкость, с которой растворяются в них металлы. Так, расплавленные галогениды щелочных элементов растворяют большие количества соответствующих щелочных металлов, и для некоторых систем М — МХ, например Сз — СзХ, наблюдается неограниченная взаимная растворимость при всех температурах выше температуры плавления. Вместе с тем галогениды цинка, свинца, олова растворяют весьма малые количества соответствующих металлов. [c.238]

Галогениды рубидия и цезия хорошо растворяются в воде температурный коэффициент растворимости положительный. При кристаллизации из водных растворов выделяются только безводные соли . Общее положение о том, что растворимость большинства простых солей увеличивается с повышением атомного номера щелочного элемента, соблюдается только для фторидов и хлоридов рубидия и цезия. Для галогенидов цезия наблюдается также уменьшение растворимости с увеличением атомной массы галогена. [c.44]

Анализ уравнения (30) показывает, что АЯ возрастает пропорционально разности (б2 — 61), а также разности (/1 — /2), причем последняя величина изменяется в гораздо более широких пределах, нежели первая (табл. 2), что указывает на решающий вклад этой величины в общее значение энтальпии образования твердого раствора. Это положение представляет интерес с точки зрения предварительных прогнозов, выявляющих влияние различия в характере химической связи чистых компонентов на изоморфную смесимость последних. Так, например, из данных табл. 2 можно видеть, что вклад второго слагаемого уравнения (30) в общую величину энтальпии образования твердого раствора составляет для систем, образованных галогенидами щелочных элементов, 20%, тогда как для систем, образованных галогенидами Ag и Ка, его значение достигает 90%. [c.8]

Возбуждение люминесценции водородным пламенем описано для определения лантанидов с применением кристаллофосфоров. Автор объясняет возникновение люминесценции возбуждением медленными электронами, присутствующими в водородном пламени. В качестве основы кристаллофосфора применена окись кальция. Мешают выполнению реакции галогениды и катионы -щелочных элементов, так как они, способствуют улетучиванию [c.318]

Изложенная методика применима при исследовании молекул с большими значениями р,о как в галогенидах щелочных элементов. Например, для КС1 Яо = 26,7-10 = Кл-м, а для sl jj,o — = 34,1-10 ° Кл-м. В связи с трудностями точного определения ёг [c.76]

Геометрические параметры мономерных и димерных молекул галогенидов щелочных элементов были определены в пятидесятых годах методами микроволновой спектроскопии [6 ] и газовой электронографии [7]. При этом оказалось, что длины свя- [c.3]

Исследование сульфатов цезия и калия различными методами [13,14] показало, что атом металла присоединен по ребрам практически не искаженного кислотного остатка (симметрии ТА), образуя два четырехчленных цикла лежащих во взаимно перпендикулярных плоскостях. При этом длины связей металл - кислород превышали на 0,2А (как и в случае перехода от мономерной к димерной молекуле галогенида щелочного элемента) соответствующие расстояния в молекулах гидроокисей. Последующее изучение молибдата и вольфрамата цезия [15] привело к аналогичной структуре молекулы, но со [c.5]

При этом хотелось бы отметить, что ионный характер связи не вызывает ни у кого сомнения, когда речь идет о галогенидах щелочных элементов. Однако констатация ионности связи. [c.5]

Общее положение о том, что растворимость большинства простых солей увеличивается с повышением атомного номера щелочного элемента, соблюдается только для Мер и МеС1. Среди галогенидов рубидия (как и галогенидов калия) наименьшая растворимость в воде у Rb l среди галогенидов цезия растворимость увеличивается от sl К sF. При кристаллизации из водных растворов выделяются безводные MeHal. Только Мер известны в виде кристаллогидратов [89]. [c.100]

В первом приближении подбор можно вести по величине nejr для катиона с учетом ионного состава поверхности. Осложняющим обстоятель- ством являются отклонения от простой полярности в ионных кристаллах многоядерными катионами. Для твердых тел из-за наличия большого числа соседей эти нарушения нередко сильнее, чем для свободных молекул. Поэтому среди координационных решеток, в которых отсутствуют изолированные молекулы, структурными единицами в элементарной ячейке являются ионы или атомы. Полное преобладание электростатических сил имеет место преимущественно для твердых соединений щелочных металлов, — галогенидов, оксидов и т. д. Этот же тип преобладает и среди твердых соединений щелочноземельных металлов с галогенами, кислородом, серой. Уже для двухвалентных металлов нередки случаи, когда в решетке связь приобретает преимущественно гибридный характер и имеет значительную ковалентную составляющую. Это чаще встречается для соединений переходных элементов. Поэтому при переходе к трех-и четырехзарядным ионам появляется третий тип ускорения со своими законами подбора. [c.23]

Изучено взаимодействие галогенидов редких щелочных элементов с галогенидами сурьмы в системах, включающих соответствующую галогеноводородную к-ту. Показано, что осаждение Сз в виде соединения пСзНа1.т5Ь.На1з.р8ЬОНа1 имеет определенные преимущества перед известными способами. [c.517]

Первая проблема, с которой сталкивается химик при получении спектра КР соединения, — определение лучшего способа подготовки образца. В каком виде исследовать твердое вещество В виде монокристалла, мелкокристаллического порощка, суспензии, таблеток с галогенидами щелочных элементов, расплава или в растворе Что может быть сделано для уменьшения релеевского и тиндалевского рассеяния растворами (названного здесь фоном), приводящего к улучшению отношения сигнала к шуму Какой растворитель наилучший Если соединение термически устойчиво, можно ли получить спектр без особых предосторожностей или образец следует охлаждать до низких температур для предотвращения разложения Если соединение чувствительно к воздействию атмосферы и должно сохраняться под вакуумом, то как его перенести в кювету для записи спектра КР Как поступить, если соединение подвергается фотолизу или флюоресцирует под действием возбуждающего излучения Каковы наилучшие условия изучения окрашенных растворов, которые поглощают в области частот, близкой к возбуждающей Как можно получить корректные значения интенсивностей линий КР, необходимые для определения констант равновесия и изучения химической связи Как надежно измерить степень деполяризации В этом разделе описаны различные методы получения спектров КР неорганических соединений. [c.18]

Как и в ИК-спектроскопии, можно изготавливать таблетки с галогенидами щелочных элементов [60, 64], однако при этом следует иметь в виду возможные реакции между исследуемым соединением и галогенидами. Ферраро [64] при использовании таблеток с КВг получил 10-кратное увеличение интенсивности по сравнению с порошком, причем интенсивность спектров КР была примерно пропорциональна концентрации образца в таблетке. [c.29]

Этим методом получают не только дипольные моменты, но и другие молекулярные постоянные, такие, как вращательные постоянные, моменты инерции, межъ-ядерные расстояния и др. Например, получены следующие данные для галогенидов щелочных элементов. [c.78]

Содержание сборников [8814—8816, 8570—8572] и книги [8824] в совокупности с материалом, приведенном в IV и V частях настоящей работы, позволяет судить об основных направлениях исследований школы С. А. Щукарева (кафедра общей и неорганической химии Ленинградского государственного университета им. А. А. Жданова) изучение термодинамики фторидоз редкоземельных элементов, галогенидов иок-сигалогенидов и систем, образованных галогенидами щелочных металлов и галогенидами элементов вставных декад, с целью выяснения закономерностей устойчивости этих веществ [c.66]

По-видимому, хорошей отправной точкой в этом поиске являются фторид, гидрид, окись и гидроокись лйтия. Квантово-механические расчеты, выполненые разными авторйми [l7- 20] , показали, что для молекул LiH, LiP, Li O, Li O > LiOH наблюдается значительное перераспределение электронной плотности с образованием ионных фрагментов. Исходя из уменьшения потенциалов ионизации в ряду литий - цезий, естественно отнести к ионным молекулам и аналогичные соединения остальных щелочных элементов. Сходство характера связи в галогенидах и гидроокисях щелочных элементов может быть проиллюстрировано табл. 2, согласно которой близость молекулярных постоянных фторидов и гидроокисей рубидия и цезия свидетельствует в пользу отнесения гидроокисей щелочных элементов к классу ионных молекул. [c.7]

В табл. 3 экспериментальные значения расстояний между "не связанными" атомами сравниваются с суммами ковалентных радиусов. Нетрудно видеть, что в димерных молекулах галогенидов щелочньк элементов, в молекулах солей типа а также в комплексных галогенидах типа Nle/ILX эти расстояния оказываются даже меньше, чем сумма ковалентных радиусов. С точки зрения общепринятых представлений это должно свидетельствовать об образовании нормальной ковалентной связи, что противоречит всем свойствам рассматриваемых молекул. Б то же время, если при сравнении исполь зовать не ковалентные,а ионные радиусы металлов, это противоречие снимается. Таким образом, анализ особенностей геометрической шнфигураши приводит к выводу о сходстве характера связи атома металла в молекулах комплексных галогенидов и солей и в димерных молекулах галогенидов щелочных элементов. [c.9]

При этом предполагалось, что заряд иоНа щелочного метал- л а равен +1, а для расчета постоянных отталкивания были использованы константы г и n j молекул галогенидов щелочных элементов, оцененные Майлном и Кубичиотти [зт] (соответствующие константы ионов фтора и кислорода принимались равными). Геометрическая конфигурация аниона предполагалась жесткой, формальные заряды на атомах аниона варьировались в пределах, покрывающих разброс их оценок различньпли методами. [c.14]

Имеются определенные основания предполагать, что сложные низкочастотные движения ядер встречаются в молекулах органических и неорганических соединений чаще, чем это принято думать в настоящее время. Возможно, с позиций таких динамических квазисимметрич-ных моделей можно будет удовлетворительно объяснить структуру, спектры и термодинамические свойства не только описаппых выше молекул, но и таких соединений, как димерные молекулы галогенидов элементов 1-й группы, некоторые галогениды элементов 2-й и 3-й групп, окиси и гидроокиси щелочных элементов, окись бора, субокислы элементов 3-й группы и т. п., а также ряда органических соединений. Однако для этого требуются новые теоретические и прецизионные экспериментальные электронографические, спектроскопические и термодинамические исследования молекул неорганических и органических соединений разных классов. Накопление этих данных позволит также по-новому подойти к вопросу о типе химических связей в ряде молекул. [c.275]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология