Винилбораны

Взаимодействие триалкилборанов с иодом приводит к ал-килиодидам (т. 2, реакция 12-28). Если субстрат содержит ви-нильную группу, реакция протекает иначе, с миграцией одной из групп R к атому углерода и образованием алкена 80 [341]. Реакция стереоспецифична в том смысле, что, во-первых, если группы R и R" находятся в (ис-положении в исходном соединении, то в продукте они будут в гране-положении, и, во-вторых, конфигурация в мигрирующей группе R сохраняется [342]. Так как винилбораны можно получить из алкинов (т. 3, реакция 15-13), то эту реакцию можно рассматривать как метод присоединения R и Н к тройной связи. Если R" = H, то образуется цис-алкен. Предполагается, что механизм реакции следующий [c.175]

Обработка 85 такими электрофилами, как метилсульфат, аллилбромид, триэтилоксонийборфторид, с последующим окислением образовавшегося винилборана позволяет получить кетоны (показано на примере метилсульфата) [357] [c.177]

Косвенный способ получения цис- и трснс-винилбромидов осуществляется через винилбораны. Они присоединяют бром, образуя [c.409]

Присоединение 81а2ВН к алкину-1 ири О °С останавливается на стадии образования винилборана с выходом, близким к количественному [c.501]

Присоединение ВН3 к алкину с неконцевой тройной связью легко контролируется и может быть оетановлено на стадии образования винилборана [c.368]

В связи с этим весьма трудно получать винилбораны указанным спв-собом. Эти трудности были преодолены благодаря применению более селективного, чем ВНз, и медленнее реагирующего гидроборирующего агента — дисиамилборана (сокращенно 31а2ВН). [c.368]

Мы рассмотрим только еще один метод восстановления алкинов, представляющий собой двухступенчатый процесс. Первая стадия заключается в превращении алкина в винилборан (мы уже рассматривали эту реакцию в разд. 9.7). Далее связь С—В винилборана может быть превращена в связь С—Н простым перемешиванием винилборана с уксусной кислотой СНдСОаН при О °С. [c.373]

Винилбориые соединения. Алкенилмагнийгалогениды реагируют с ал кил бората ми и галогенидами бора с образованием в зависимости от соотношения реагентов моно- и диалкенилбор-ных кислот или боранов [82]. Таким образом были получены некоторые кристаллические моноалкенилборные кислоты. [c.16]

Простейший кумулен — бутатриен — описан впервые в 1921 г. Замещенные бутатриены были получены элиминированием из 1,4-дигалоген- или 1,4-дигидроксиалкинов-2 [144], дигалогенциклопропанов [145] или димеризацией винилмедных [146] или винилбор-ных производных [147], полученных в свою очередь из соответствующих ацетиленов. Накопление более пяти двойных связей оказалось трудно разрешимой проблемой [148]. Большинство синтетических подходов к кумуленам основано на элиминировании из полииновых а,ш-диолов. [c.257]

Гидроборирование — иодирование алкинов [2]. Методом гид-роборировапия — иодирования алкинов мо кно стереоселективно ввести в циклические системы боковую цепь с двойной связью. Например, при обработке винилборана (2), полученного из гексина-1 и М. (1), сначала б н. раствором гидроокиси натрия, а затем раствором иода в ТГФ [3] с выходом 85% образуется тра с-1-метил-2- (i /i6 -1 -гексенил) -циклогексан (3). Таким обра- [c.338]

И фракционной перегонкой при атмосферном давлении в среде инертного газа. Винилбордихлорид достаточно термически устойчив к перегонке при нормальном давлении, но при этом все же не следует нагревать куб выше 80°. Чистые образцы винилбор-дихлорида, сохраняюшиеся в запаянных ампулах в жидком состоянии, в течение месяцев несколько разлагаются с образованием белого твердого вещества. [c.137]

Использование а,р-ненасыщенных боратов дает возможность проводить единичные или двойные миграции. Действие на триал-килалкинилбораты лития избытка кислоты с последующим обычным окислением приводит к образованию третичных спиртов схема (94) [94]. Сходной обработкой винилборана (60), аналогичного реакционному интермедиату, можно получить продукты, содержа [c.50]

Гидроборирование алкина-1 пространственно затрудненным бораном с последующей окислительной перегруппировкой образующегося винилборана под действием пероксида водорода в щелочных условиях приводит к альдегиду как продукту гидратации тройной связи против правила Марковникова [22]. [c.493]

Близость первых потенциалов ионизации триэтилборана и три-винилборана уже отмечалась в разд. 14.3.1.4. Сделанный из этого вывод об отсутствии я-связывания в тривинилборане [21] противоречит, однако, всем другим физическим данным (включая данные по дифракции электронов, свидетельствующие о планарности молекулы [47]), и является слишком упрощенным. [c.370]

Алкилирование боратов а-галогенкетонами, этиловым эфиром бромуксусной кислоты, иодацетонитрилом и пропаргилбромидом протекает стереоспецифично и дает винилбораны, в которых мигрирующая и алкилирующая группы расположены по одну сторону двойной связи [59]. Гидролиз дает функциональные тризамещенные олефины с той же конфигурацией, тогда как при окислении получаются соответствующие 1,4-дикетоны, кетоэфиры, нитрилы и алкины схема (40) . [c.488]

При расщеплении одинарной связи циклопропена можно было ожидать образования винилборана Пе [c.46]

Реакция между винильными соединениями олова и галогенидами бора приводит, в зависимости от природы галогенидов и соотношения взятых в реакцию реагентов, к образованию одного из трех продуктов винилбор-дигалогенида, дивинилборгалогенида или тривинилбора. [c.84]

Перекись водорода и другие перекисные соединения расщепляют производные винилбор ных кислот по бор-углеродной связи с образованием альдегидов и кетонов фенилгидразоны последних могут быть использованы для идентифицирования соответствующих производных винилборных кислот [c.166]

Из непредельных КВХа обменивают галоид соединения винильного типа (при действии галогенидов бора и сурьмы). Так, если смешать двухлористый винилбор с трехфтористым бором, то быстро устанавливается равновесие [93] [c.195]

Из многочисленных ненасыщенных кислот, при полимеризации которых образуются высокомолекулярные вещества, наибольшее практическое значение приобрела акриловая и метакриловая кислоты и их производные. Внимание исследователей привлекают винильные и аллильные производные неорганических кислот, например винилсульфокислота, винилфосфиновая кислота, винилбор-ная кислота, винил- или аллилсиланолы, их хлорангидриды и сложные эфиры. [c.383]

Привлекательным источником металлоорганического соединения с элементом главной группы , пригодным для переметаллирования, служат винилбораны, легко получаемые гидро-борированием ацетиленов. Однако долгое время не удавалось подобрать условия, в которых бы хорошо шло переметаллирование от бора к никелю или палладию, пока Сузуки [101] не отработал этот процесс, обнаружив, что требуется основание. При выполнении этого требования алкилбораны являются прекрасным источником органических групп для процесса, описываемого уравнением (14.50). Характерные примеры применения этой реакции представлены уравнениями (14.62) [102] и (14.63) [103]. [c.193]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология