Фторирование исчерпывающее

Очевидно, каждый бинарный фторид характеризуется своим потенциалом в реакции окислительного фторирования. Исчерпывающий обзор этого типа методик выходит за рамки данной главы. Основным критерием при отборе материала для обсуждения служили универсальность реакций пли доступность данного фторида. [c.326]

ИСЧЕРПЫВАЮЩЕЕ ФТОРИРОВАНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ЭЛЕМЕНТНЫМ ФТОРОМ [c.215]

С помощью таких аппаратов удалось осуществить исчерпывающее фторирование гетероциклических соединений (диоксан, морфолин), углеводородов сложного строения (гексаметилэтан, неопентан, адамантан), полиэфиров (диэтиловый эфир этиленгликоля). [c.217]

Этот полимер может далее подвергаться исчерпывающему фторированию с получением полимера строения / СР—НР— де- [c.361]

Исчерпывающее фторирование галогенированных соединений подвергалось интенсивному изучению главным образом на примере четыреххлористого углерода. Руфф нашел, что при комнатной температуре фтор взаимодействует с четыреххлористым углеродом в незначительной стенени, в то время как при введении фтора в кипящий ССЦ, взаимодействие приобретает характер взрыва . [c.415]

ИСЧЕРПЫВАЮЩЕЕ ФТОРИРОВАНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ВЫСШИМИ ФТОРИДАМИ МЕТАЛЛОВ ПЕРЕМЕННОЙ ВАЛЕНТНОСТИ [c.424]

Исчерпывающее фторирование органических соединений [c.428]

Температура является наиболее важным фактором, определяющим процесс фторирования. Обычно исчерпывающее фторирование проводят при 300—350 °С при более высоких температурах происходит интенсивное разрушение углеродной цепи исходного соединения, в то время как при более низких (150— 200 °С)—лишь частичное фторирование, в результате чего образуются фторированные водородсодержащие продукты. В реакторе имеется довольно узкая горячая зона, в которой преимущественно протекает фторирование и которая перемещает- [c.434]

В конце 1941 г. был разработан общий способ исчерпывающего фторирования углеводородов, состоящий в дейстпии трехфторис1 01о ко--бальта 0F3 на углеводороды или частично фторированные углеводо-i роды R парообразном состоянии при 150—30(Р. Реакцию проводят п дпе [c.496]

Из синтетического материала по фторированию элементным фтором выделено в главу 2 получение моно- и дифторпроизводных, что облегчает сравнение фтора как фторирующего агента с переносчиками фтора. В главе 6 по исчерпывающему фторированию органических соединений элементным фтором мы стремились рассмотреть, главным образом, последние исследования в этой области, поскольку получению перфторированных объектов посвящено немало обзоров и монографий в предшествующий период. [c.8]

В то же время, несмотря на недостатки, присущие фтору как фторирующему агенту, о которых мы говорили выше, элементный фтор и фтористый водород по-прежнему остаются базовыми соединениями в химии фтора. Естественно в связи с этим, что широким фронтом идут работы по совершенствованию методов фторирования действием фтора и развиваются новые способы проведения таких реакций. Мы рассматриваем эти подходы в главе 6, посвященной исчерпывающему фторированию органических соединений. Рекомендуем ознакомиться также с обзором Лагоу и Маргрейва [16], в котором глубоко проанализирован экспериментальный материал на эту тему по 1979 г. Перспективы и рост исследований в области химии фторорганических соединений тесно связаны с проблемой создания высокоселективных методов фторирования. Решение данной проблемы ведется в двух направлениях. Первое - создание новых технологий использования элементного фтора для проведения фторирования и целенаправленного синтеза фторорганических соединений заданной структуры. Второе - разработка новых фторирующих реагентов и создание их технологии. Наметилась тенденция широкого применения ряда органических соединений, содержащих при гетероатоме активный атом фтора и способных на сегодняшний день полностью заменить элементный фтор как реагент для получения фторсодержащих соединений с небольшим числом атомов фтора. [c.18]

Прямому фторированию органических соединений посвящено огромное число работ. Значительный массив информации содержится в обзорах и монографиях [1-11]. Основное внимание в имеющейся литературе уделено получению перфторированных соединений, что отражает потребности техники, и особенно медицины, в высокочистых перфторированных органических веществах. Работам по исчерпывающему фторированию посвящена глава 6, а здесь мы рассматриваем применение реакции прямого фторирования для получения малофторированных соединений. Это направление вызвало в последние годы большой интерес со стороны исследователей широкого профиля в связи с подлинным бумом в области создания фторсодержащих лекарств. Мы сосредоточили внимание на трех путях получения малофторированных соединений фторирование элементным фтором ароматических, непредельных и карбонильных соединений. [c.21]

Среди косвенных методов введения атомов фтора в ароматическое кольцо центральное место занимает метод Бальца-Шимана [1-11]. Эта реакция, идущая через тетрафторбораты арил- и гетарилдиазония, освоена промышленностью и постоянно используется в синтетических исследованиях. В заключительной части главы 3 мы также рассматриваем еще один метод введения атомов фтора в ароматические соединения - электрохимическое фторирование. Обоим этим методам уделено большое место в обзорной литературе, и потому в рамках книги невозможно, да и нецелесообразно, дать исчерпывающий обзор. Мы ограничили себя анализом развития способа Бальца-Шимана и электрохимического метода главным образом за последние десятилетия. При этом, в соответствии с основной задачей книги, мы рассматриваем работы, направленные на введение малого числа атомов фтора в ароматические соединения. [c.41]

Большое практическое значение приобрело анодное фторирование углеводородов и их функциональных производных. Оно используется в промышленности для синтеза продуктов исчерпывающего фторирования, когда все Н-атомы замещаются на Р. В этом способе в качестве растворителя используется жидкий НР, в качестве материала анода — N1. Фторируемое вещество находится в растворенном или эмульгированном состоянии. Этот метод конкурирует с методом химического исчерпывающего фторирования с С0Р3, А р2 и др. При электрохимическом фторировании все л-связи С=С в алкенах, [c.303]

В течение последних 50 лет делались попытки получить фторноватистую кислоту и гипофториты, пользуясь методами, описанными для соответствующих хлористых соединений. Однако по своему химическому поведению фтор сильно отличается от других галоидов. При взаимодействии его с холодной водой получаются фтористоводородная кислота, перекись водорода и небольшие количества окиси фтора. При действии фтора на разбавленный раствор едкого натра образуются фтор-ион, кислород, ион перекиси водорода и немного окиси фтора [1]. На основании этих свойств фтора оказалось возможным получить гипофториты типа НОР (где Н — перфторалкил) прямым фторированием спиртов или других органических соединений. С э ой целью метиловый спирт фторировался по двум методам исчерпывающего фторирования углеводородов, описанным ранее [2, 3]. Один из этих методов привел к гипофториту СРдОР. Это соединение является первым представителем ранее неизвестных гипофто-ритов. Соединения же, содержащие О—Р-связь, были известны и прежде. Такими соединениями являются окислы фтора, нитрат и перхлорат фтора. [c.147]

Перфторуглеводороды — продукты исчерпывающего фторирования углеводородов — обладают способностью растворять и переносить кислород по кровяному руслу, что весьма ценно при больших кровопотерях. Это свойство позволяет рассматривать перфторуглеводороды в качестве химической основы для создания кровезаменителей (перфторан, или так называемая голубая кровь ). [c.152]

Статьи Источники фтора и его применение , Фториды галогенов, их получение и применение в органической химии , Фтороборные кислоты и их производные и Физиологическое действие фторсодержащих соединений перевела Н. И. Газие-ва, статью Фторирование органических соединений элементарным фтором — П. О. Гигель. Статьи Термохимия органических соединений фтора , Исчерпывающее фторирование органических соединений высшими фторидами металлов переменной валентности и Электрохимический синтез фторорганических соединений перевел Ю. И. Розин. Остальные три статьи и предисловие проф. М. Стэйси переведены А. П. Сергеевым. [c.12]

См. статью М. Стэйси и Дж. Тэтлоу Исчерпывающее фторирование органических соединений высшими фторидами металлов переменной валентности , стр. 424 сл. [c.111]

Фторирование алифатических углеводородов, как и следовало ожидать, изучалось более широко, чем фторирование какого-либо другого типа органических соединений. Были применены следующие методы частичное фторирование (особенно монофторирование) в жидкой фазе в присутствии растворителей или без них, а также исчерпывающее фторирование ката- [c.408]

Исчерпывающее каталитическое фторирование метанола было описано КэдиЗ . Основными продуктами этой реакции оказались карбонилфторид и трифторметилгипофторит, обладающий интересными химическими свойствами - . [c.416]

Фториды металлов, применяемые в качестве фторирующих агентов, можно подразделить на две группы в соответствии с теми типами реакций, которые они вызывают. Реакции замещения функциональных групп органических соединений проводятся с фторидами щелочных металлов и низшими фторидами многовалентных металлов. Исчерпывающее фторирование с обра-зование.м фторуглеродных продуктов осуществляется посредством некоторых высших фторидов металлов переменной валентности. В реакциях первого типа фторид металла переходит в другую соль этого же металла по мере протекания замещения, например [c.424]

При действии всех высших фторидов металлов переменной валентности может протекать исчерпывающее фторирование ор ганических соединений, при котором весь водород замещается фтором и происходит насыщение ненасыщенных групп, включая ароматические кольца. Поэтому указанные фториды нашли широкое применение для синтеза фторуглеродов. При реакциях с такими фторидами функциональные группы органической молекулы нередко замещаются фтором, но в ряде случаев в продуктах реакции могут сохраняться другие атомы, кроме углерода и фтора. Это относится и к водороду, который, если в молекуле преобладают атомы фтора, может рассматриваться как функциональная группа. В настоящей статье приведен обзор опубликованных работ по применению описанных фторирующих агентов и делаются общие выводы о свойствах этих соединений. Сюда не включена пятифтористая сурьма, поскольку реакции фторирования, протекающие с ее участием, будуг рассмотрены отдельно. [c.426]

Алифатические и ароматические углеводороды фторируются удовлетворительно, однако лучшие результаты вообще получаются с ароматическими углеводородами. Наивысшие выходы достигнуты с ароматическими фторированными углеводородами, например бензотрифторидом и гексафторксилолом. Соответствующие ароматические и алициклические углеводороды также были подвергнуты фторированию из первых фторуглеводороды получены с большим выходом даже при применении статических реакторов, которые могли бы оказаться более подходящими для исчерпывающего фторирования алифатических [c.437]

Углеводородные смазочные масла, фторированные обычным способом в реакторе, снабженном мешалкой, образуют фторсодержащие смазки 3 31.32 Применение парофазного фторирования трехфторвстым кобальтом ограничено тем, что для испарения и исчерпывающего фторирования углеводородов с длинной цепью необходима высокая температура, а при температурах выше 350°С в значительной степени происходит разрыв углеродной цепи исходного соединения. Неполностью фторированные продукты часто имеют значительно более высокую температуру кипения, чем исходные углеводороды. Поэтому промежуточные продукты фторирования могут конденсироваться в массе фторирующего агента. Это очень неблагоприятно влияет на ход процесса, и не удивительно, что выход фторированных продуктов обычно быстро снижается с ростом углеродной цепи исходного углеводорода. Выход перфторированной смазкн (с.месь соединений, содержащих в среднем 20 и более углеродных атомов) составляет обычно 20—-30%. Однако сомнительно, что указанные продукты в такой же степени лишены водорода, как, например, фторуглероды с короткой цепью. Для лучшего испарения и фторирования высококинящих продуктов предложено проводить процесс при пониженном давлениизз и [c.438]

Одной из первых реакций, осуществленных в паровой фазе при помощп трехфтористого кобальта, явилось фторирование различных хлорфторсодержащих углеводородов, имеющих 7 и 8-углеродных атомов. Целью этого исследования было получение фторуглеродных соединений, необходимых для работ, проводимых в области атомной энергии. Для замещения фтором возможно большего числа атомов хлора в исходном соединении был разработан процесс, на первой стадии которого хлорсодержащий углеводород обрабатывали таким способным к обмену галогена реагентом, как, например, пятифтористая сурьма. Только на последней стадии процесса для исчерпывающего фторирования использовался, например, трехфтористый кобальт, для получения которого требуется элементарный фтор. [c.445]

Это соединение по своим свойствам вообще подобно трехфтористому кобальту и фториому серебру. Оно было предложено как заменитель этих фторидов в жидкофазных и паро-фазных процессах исчерпывающего фторирования. Однако трехфтористый марганец обладает определенно меньшей реакционной способностью, чем эти фторирующие агенты. Его обычно. [c.458]

Подобным же образом указывается, что жидкофазную стабилизацию высококинящих фторированных масел можно проводить как при помощи трехфтористого марганца так и трехфтористого кобальта и фторного серебра, иногда в присутствии элементарного фтора . Однако в патентах сообщаются лишь немногие экспериментальные данные. В других патентах упоминается о парофазном фторировании хлорсодержащих соединений трехфтористым марганцем. Так, при 230—400 °С из о-дихлорбензола синтезированы хлорундекафтор- и дихлорде-кафторциклогексаны , а из различных хлорфторуглеродов при 350—500 °С — более высоко фторированные хлорфторугле-роды, а в жестких условиях — даже фторуглероды ° . Тем не менее данные, приводимые ниже, а также примеры фторирования фторным серебром и трехфтористым кобальтом (в результате которого хлор сохраняется в продуктах реакции) заставляют думать, что исчерпывающее фторирование трехфтористым марганцем — очень трудная задача. [c.459]

Успехи химии фтора (1964) -- [ c.402 , c.403 , c.408 , c.415 , c.416 , c.424 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.219 , c.220 ]

Успехи химии фтора Тома 1 2 (1964) -- [ c.402 , c.403 , c.408 , c.415 , c.416 , c.424 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология