Хлора монофторид, получение

Трифторид хлора был получен в 1930 г. Руффом и Кру гом [11] в аппаратуре, ранее применявшейся для синтеза монофторида хлора. Фтор после электролизера проходил через медный цилиндр, заполненный фторидом калия для поглощения фтористого водорода, и через кварцевый сосуд, охлаждаемый до — 127 С. Этот сосуд служил для выделения хлора и фторуглеродов, которые могли образоваться на угольном аноде во фторной ванне. Очищенные фтор и хлор подавали в нагретый медный реактор. За реактором устанавливали три приемника, предназначенные для конденсации трифторида хлора, монофторида хлора и не вступившего в реакцию фтора. Первые два приемника были изготовлены из кварца, третий — из стекла. Один из первых двух приемников выдерживали при —70° С, второй при —150° С, третий охлаждали жидким азотом. Для предохранения от проникновения влаги воздуха в систему, после третьего приемника подсоединяли медную или стеклянную трубку, заполненную фторидом калия. При токе фтора около. 1200 см /час и хлора — 800 см час в приемниках за 8 час. собиралось 5 см трифторида хлора и 20 еле монофторида хлора. При этом весь поданный хлор расходовался полностью. [c.32]

Монофторид хлора GIF был получен Руффом в 1928 г. при прямом соединении составных частей при 250°. Приготовление этого соединения затрудняется чрезвычайной агрессивностью соединения, которое реагирует со стеклом с образованием взрывчатых окислов хлора, а на металлы, включая мышьяк и сурьму, действует еще энергичнее, чем сам фтор. Монофторид хлор — почти бесцветный газ, который лишь при сильном охлаждении может быть переведен в жидкое и затем в твердое состояние. [c.871]

Наибольший прогресс в исследовании методов получения монофторида хлора был достигнут Руффом и Ашером [6, 7]. Ими был проведен синтез монофторида хлора в нескольких вариантах и, в частности, реакция между хлористым водородом и фтором. Авторы полагали, что если в качестве одного из промежуточных продуктов образуется монофторид хлора, то это может произойти лишь при медленном протекании реакции, т. е. при очень низкой температуре и при избытке фтора. В реакционный сосуд, охлаждаемый [c.21]

ПОЛУЧЕНИЕ МОНОФТОРИДА ХЛОРА [c.23]

Смешивание трифторида хлора и хлора ведет к почти количественному образованию монофторида хлора [14,15]. С тех пор как трифторид хлора производят в промышленных масштабах, этот способ получения стал более удобным, чем метод синтеза из элементов. [c.24]

Монофторид хлора представляет собой двухатомный газ с расстояниями между центрами атомов 1,63+ 0,01 А. Эта величина, определенная электронографическим методом [16], близка значениям, полученным из спектроскопических измерений [c.24]

Шмитц и Шумахер [14] вычислили теплоту образования монофторида хлора на основании данных, полученных при термохимическом исследовании при 18° С следуюш,их реакций [c.27]

Дипольный момент монофторида хлора, полученный на основании спектроскопических исследований газа, равен 0,88 + + 0,02 В [18, 23]. Кроме того, из спектроскопических же данных вычислена собственная частота колебаний 772 см для газообразного и 758 см- для жидкого монофторида хлора [33]. [c.29]

Шмитц и Шумахер [28] сообщили, что смешение трифторида хлора и хлора ведет к почти количественному образованию монофторида хлора. С тех пор как трифторид хлора стал промышленно доступен, последний способ получения монофторида хлора стал более удобен, чем способ синтеза из элементов. [c.165]

Из производных фтора с другими неметаллами представляют интерес фториды галогенов. Последние являются интергалогенидами — межгалогенными соединениями. Все фториды галогенов — экзотер-мичные соединения с нечетной положительной степенью окисления хлора, брома и иода. Атом фтора в них поляризован отрицательно, как и в случае фторидов кислорода. Известны гептафторид иода, все пентафториды, трифториды и монофториды. Только 1Р не получен в чистом виде, а обнаружен в следовых количествах спектроскопически. Дело в том, что стабильность фторидов возрастает с увеличением положительной степени окисления галогенов. Поэтому наименее устойчивы монофториды. Фториды галогенов диамагнитны, так как неспаренные электроны галогенов входят в состав обобществленных электронных пар при образовании ковалентных связей с атомами фтора. Если предположить, что интегралогениды (в том числе фториды) парамагнитны, то обязательна четная степень окисления галогена и подобные производные должны представлять собой нечетные молекулы , т. е. свободные радикалы, и быть нестабильными. [c.357]

Из производных фтора с другими неметаллами представляют интерес фториды галогенов. Последние являются интергалогенидами. Все фториды галогенов — экзотермические соединения с нечетной положительной степенью окисления хлора, брома и иода. Известны гептафторид иода, все пентафториды, трифториды и монофториды. Только IF не получен в чистом виде, а обнаружен в следовых количествах спектроскопически. Дело в том, что стабильность фторидов возрастает с увеличением положительной степени окисления галогенов. Поэтому наименее устойчивы монофториды. Фториды галогенов диамагнитны, так как неспаренные электроны галогенов входят в состав обобществленных электронных пар при образовании ковалентных связей с атомами фтора. [c.462]

Во всех описанных примерах могут быть применены как пер-хлор-, так и хлорфторпроизводные. Газ пропускают в никелевом сосуде, снабженном мешалкой, прямо через органическое вещество, если оно — жидкость. Если органическое вещество не жидкое, его растворяют в каком-либо хлорфторуглеродном растворителе (полученном в других опытах). Температуру реакционной смеси варьируют в пределах 100—180 °С, пользуясь более низкими температурами в отсутствие растворителя в этих условиях распад меньше или не происходит совсем. Авторы заявили в патенте, что получающийся продукт содержит более высокий процент 4зтора, чем продукт, синтезированный в сходных условиях при по.мощи трехфтористого хлора. Так, в результате взаимодействия гексахлорбутадиена и трехфтористого хлора они приготовили продукт с соотношением фтора и хлора 0,435 1, тогда как из того же вещества и однофтористого хлора получен продукт с соотношением F С1 = 0,521 1. К сожалению, эго утверждение противоречит одной из более поздних работ , в которой установлено, что трехфтористый хлор является более сильным фторирующим агентом для хлорированных этиленов, бутадиенов и ароматических соединений, чем монофторид. [c.63]

Другие работы по получению хлорфторуглеродов действием трехфтористого хлора опубликованы в впде патентов. Главной их целью, как и в случае монофторида, являлось получение стабильных полигалогенированных (и, если возможно, нергалоте-нированных) производных для применения последних в качестве стабильных масел и смазок. Это обстоятельство по необходимости нашло отражение в самом подходе к вопросу о механизме реакций не приводится никаких сведений, так как не произведены попытки фракционирования продуктов, и анализу были подвергнуты не индивидуальные соединения, а сложные смеси. В патентах подробно описаны меры предосторожности, дающие возможность вести процесс равномерно. [c.71]

В то же время гептафторид, несмотря на устойчивость, очень активен он более сильный фторирующий агент, чем IF5, что объясняют действием стерических факторов степень окисления vu считают нехарактерной для него. Фториды брома также диспропорционируют, однако их устойчивость выше. Монофторид и трифторид хлора устойчивы IF5 изучен меньше (впервые получен только в 1963 г.), но, вероятно, его устойчивость ниже, а реакционная способность выше (подробнее о фторидах галогенов см. в [37]). [c.526]

Дальнейшие попытки получения соединений фтора с хлором основывались на взаимодействии хлора и фтора в присутствии родия [6, 7]. Реакция в этом случае протекала весьма бурно. В месте контакта фтора и хлора наблюдалось сильное разогревание стекла, независимо от наружной температуры. Продукты реакции улавливались в U-образной кварцевой трубке, а также в стеклянных ловушках, охлаждаемых жидким воздухом. В результате реакции в U-образной трубке конденсировалось несколько миллилитров бледно-желтой жидкости в стеклянных ловушках собирались кристаллы оранжево-красного цвета. При перегонке продукта из U-образной трубки наблюдалось сильное разрушение стеклянных приемников. Вместе с тем появлялось значительное количество красно-коричневого вещества, соответствующего по свойствам lgO. Подобные явления имели место и при дистилляции продуктов реакции, находящихся в стеклянных ловушках. Разрушение стеклянных приемников от действия на них дистиллята подтверждало мысль о первоначальном получении монофторида хлора и дальнейшем его взаимодействии со стеклом с образованием ljO. [c.22]

При синтезе монофторида хлора Руфф и Ашер [6] использовали медный блок, нагреваемый на масляной бане до 250° С. Последний соединялся с несколькими ловушками четыре первых из них, изготовленные из меди, охлаждались до — 100° С и служили для выделения хлора следующую, кварцевую, охлаждаемую до — 150° С, использовали для улавливания монофторида хлора и последнюю, из обычного стекла, применяли для конденсации избытка фтора при —185 ° С. Фтор для реакции предварительно очшцали от фтористого водорода посредством фторида калия. Подобную аппаратуру использовали Руфф, Ашер и Лаас [8] при получении монофторида хлора. [c.23]

К числу современных способов получения монофторида хлора следует отнести синтез, предложенный Доманжем и Хей-дорфером [12], осуществляемый при пропускании смеси фтора и хлора (1 1) через медный аппарат, состоящий из медных трубок, при 220—230° G. При таком соотношении реагентов образуется только монофторид хлора. [c.23]

Процесс получения монофторида хлора, основанный на том же принципе, был описан Квасником [см. 13]. Синтез проводят при 400° G в вертикальном цилиндрическом аппарате из никеля или монель-металла (рис. 4). В верхнюю часть аппарата при помощи соплообразной трубки подают хлор, прошедший предварительно [c.23]

В зависимости от величины теплоты образования монофторида хлора было получено еще два значения для теплоты образования трифторида хлора по той же схеме 32,1 и 36,3 ккал [32]. Если же за значение теплового эффекта реакции 1F + IF3 принять недавно полученную [32] величину 24,50 ккал, а для теплоты образования монофторида хлора 13,4 ккал [14], то теплота образования трифторида хлора из элементов составит 37,9 +1,0 ккал. Эта величина принимается как наиболее точная из всех полученных за последнее время [32]. [c.43]