Бензоил хлористый реакция с этиленом

До недавнего времени считали, что из всех галогеноводородов только лишь бромистый водород может присоединяться по разным механизмам—ионному или радикальному. Начиная с 1948 г. появились первые указания на то, что присоединение хлористого водорода может протекать также по радикальному механизму. Было доказано фотохимически инициированное течение процесса присоединения хлористого водорода к этилену [54] в присутствии перекиси бензоила хлористый водород присоединяется к трет-бутилэтилену и к хлористому аллилу с образованием смесей, в которых частично имеются вещества, получившиеся в результате присоединения не в соответствии с правилом Марковникова [55, 56]. Это указывает на наличие в этих случаях двух конкурирующих реакций—ионной и радикальной. Фтористый и иодистый водород всегда присоединяются только по ионному механизму, что объясняется необходимостью затраты большого количества энергии на гомолитический разрыв связи Н—F в первом.случае и малой активностью атомарного иода—во втором. [c.764]

ИОДИСТОГО водорода состоит в том, что иод является катализатором ионного присоединения, протекающего обычно быстро. Было обнаружено очень мало свободнорадикальных реакций присоединения хлористого водорода к олефинам. По имеющимся данным, реакция присоединения к этилену протекает в паровой фазе под влиянием ультрафиолетового облучения или под влиянием радикалов, образующихся из перекиси тре/л-бутила [46]. В этих условиях наблюдалось лишь очень медленное присоединение к пропилену, а изобутилен оказался ингибитором для присоединения к этилену. Имеются указания на реакции присоединения в жидкой фазе к трет-бутилэтилену [47], хлористому аллилу [48] и пропилену [48], но во всех случаях цепи были короткими, и большая часть полученных продуктов реакции это те, которые получились в результате конкурирующих ионных реакций присоединения. Обычно получаются также продукты теломеризации с небольшим молекулярным весом, и кроме того, был получен целый ряд хлористых н-алкилов с четным числом углеродных атомов путем нагревания этилена под высоким давлением (100—1000 ат) с водным раствором соляной кислоты при 100° в присутствии перекиси бензоила [49]. Вообще говоря, свободнорадикальная цепная реакция присоединения хлористого водорода к олефинам не является полезным препаративным методом. [c.179]

В табл. 67 приведены некоторые результаты, лолученные в опытах с перекисью бензоила в качестве источника свободных радикалов. В автоклаве с мешалкой (изготовленном из соответствующего материала) к 100 г 18,5%-ной соляной кислоты добавляют 0,5 г перекиси бензоила и действуют этиленом при начальном давлении 200 ат. После нагрева до 100° давление этилена поддерживают на уровне около 500 ат. Спустя примерно 11 час. образовавшиеся хлористые алкилы обрабатывают эфиром. При этом остается нерастворенной часть продуктов реакции, состоящая из хлоридов высокомолекулярных алкилов, содержащих 40—50 углеродных атомов в молекуле. [c.196]

Изучено влияние добавок перекиси бензоила на реакцию тетраэтил-, диметилдиэтил- и хлористого триэтилолова с четыреххлористым углеродом, а также тетраэтилолова с бромистым н-пропилом [259, 260]. Во всех случаях при 75—80° С начинается свободнорадикальная цепная реакция. Наиболее подробно исследовано взаимодействие перекиси бензоила со смесью тетраэтилолова и четыреххлористого углерода. Основными продуктами этой реакции являются хлористое триэтилолово, этилен и хлороформ. Наряду с (СаНь)з5пС1 изолировано двухлористое диэтилолово. Следовательно, и в этом случае хлористое- триэтилолово может подвергаться тем же превращениям, что и исходное тетраэтилолово. Это подтверждается реакцией перекиси бензоила со смесью хлористого триэтилолова и четыреххлористого углерода. При этом цепной характер взаимодействия сохраняется, хотя выход основных продуктов снижается [260]. [c.366]

Предлагаемый метод [2] основан на реакции отщепления хлористого водорода от 1,1,1,3-тетрахлорпропана спиртовым раствором едкого кали. Указанный тетрахлорпропан легко получается реакцией присоединения четыреххлористого углерода к этилену в присутствии перекиси бензоила при нагревании до 100° и давлёнии 7—Ю атм. [3]. [c.134]

Позднее реакцию между этиленом и четыреххлористым кремнием Si l изучали многие авторы. Реакция проводилась в автоклаве при давлении от 600 до 1000 ат и температуре 75—300°. В качестве катализаторов применяли перекиси ацилов или алкилов (например, перекись бензоила), окислы и хлориды металлов (например, хлористый алюминий, окись ртути) в количестве 5—25% мол., использовали также ультрафиолетовое облучение и др. Хорошие результаты были получены и при применении других галоидсиланов, например четырехфтористого кремния, диметилдихлорсилана и т. п. В качестве главного продукта реакции получалось воскообразное вещество с молекулярным весом 4 000—15 ООО. [c.93]

Водород присоединяется к В- по радикальному механизму при 50—200 °С и давлении 2—20 Мн/ж (20— 200 кгс/см ) в присутствии Pt, Pd или Ni с обра.чова-пием хлористого этила. Под действием смеси H I и Оа в присутствии СнО при 400—600 °С происходит хлорирование В. с образованием смеси хлорированных этиленов. Аналогично протекает реакция В. с ССЦ при 800 °С. В присутствии перекиси бензоила или под действием УФ-лучей к В. присоединяются H S, НВг, меркаптаны и тиокислоты (реакция протекает против правила Марковникова), а также иергалогенметаны. При 150 °С и соответствующем давлении В. взаимодействует с тетрафторэтиленом с образованием 1,1,2,2-тетрафтор- [c.217]

Реакция сульфенилирования ацетиленовых углеводородов экзотермична. Она легко и с хорошими выходами осуществляется приг температурах от -10 до 0°С в таких растворителях, как этилацетат, четыреххлористый углерод, хлороформ, хлористый этилен, в присутствии перекиси бензоила, парафенилдиметиланилина и др. Однако радикальный механизм не имеет места [ ] [c.174]

В патенте [175] указывается возможность получения теломеров строения l( H2 H2)nS02 l при реакции хлористого сульфурила с этиленом в растворе изооктана в присутствии перекиси бензоила при давлении 935—970 атм и температуре 120° С. [c.211]

Хлористый водород, для присоединения которого общий энергетический баланс благоприятен и лип ь второе звено эндотермично (см. табл. 85), в принципе может быть присоединен свободнорадикальиым процессом. Но его присоединение к этилену не инициируется перекисями ацилов, а только ультрафиолетовым светом или разложением перекиси грег-бутила при 140 С. Можно присоединить хлористый водород против правила Марковникова к т/зег-бутилэтилену, инициируя реакцию перекисью бензоила. Образуется 24% первичного галогенида— 2,2-диметил-4-хлорбутана. Однако реакции присоединения к олефинам хлористого водорода по свободнорадикальному пути идут короткими цепями и сопровождаются побочными реакциями, например теломери-зацией (стр. 509). [c.507]

Не так давно Аллен, Крессман и Белл [60] изучили процесс получения р-хлорпропиофенопа посредством реакции этилена с хлористым бензоилом в присутствии хлористого алюминия. Было найдено, что указанная реакция осложняется следующими обстоятельствами 1) хлористый бензоил и хлористый алюминий образуют двойное соединение, не растворихмое в большинстве растворителей 2) этилен следует вводить таким образом, чтобы он хорошо перемешивался с растворителем 3) образующийся 3-хлоркетон легко разлагается. Эти трудности были отчасти преодолены применением бромистого этилена в качестве растворителя для комплексного соединения хлористого бензоила с хлористым алюминием, применением специальной мешалки из стекла пирекс , приспособленной для введения этилена в раствор под небольшим давлением, и нагреванием конечной реакционной смеси до температуры не выше 50° для отделения растворителя и выделения -хлоркетона. Таким образом был получен р-хлорпропиофенон с выходом 87—92%. [c.756]