Алюминий действие его на на этилен

Г. Г. Густавсон. Действие бромистого алюминия на этилен и бромюры предельных спиртов. ЖРХО, 1884, 16, 95. [c.167]

Разработан также жидкофазный процесс, который требует применения концентрированного этилена. Например, хлористым водородом действуют на этилен в присутствии хлористого алюминия как катализатора в растворителе, которым может служить либо сам хлористый этил, либо 1,1,2-трихлорэтан [28]. Процесс проводят в интервале от —5 до +55° под давлением 1—9 ата. По другому методу этилен и хлористый водород (молярное отношение 1,07 1) реагируют при 55° и 10 ama в среде хлористого этила в присутствии хлорного железа чтобы реакция не затухала, надо периодически добавлять катализатор [29]. [c.183]

Катализаторы отличаются селективностью. Это значит, что они действуют на процессы избирательно, направляя его в определенную сторону. Например, этанол при пропускании над оксидом алюминия при 350° С превращается в этилен и воду, а при 250° С над медью превращается в уксусный альдегид с выделением водорода. [c.200]

Следует особо отметить, что действие катализаторов избирательно, поэтому, применяя разные катализаторы, можно получить из одних и тех же исходных веществ разные продукты. Так, например, применяя в качестве катализатора оксид алюминия, при 300°С из этилового спирта получают воду и этилен [c.122]

Действие катализаторов является специфичным. Так, например, в присутствии окиси алюминия при 300° С из этилового спирта образуются вода и этилен [c.85]

Действие катализаторов отличается специфичностью, а именно данный катализатор, как правило, может влиять только на одну из реакций, не оказывая воздействия на другие. Наиример, этиловый спирт при нагревании может превращаться в этилен, ацетальдегид, дивинил, диэтиловый эфир и другие вещества. Если в качестве катализатора использовать окись алюминия или окись тория, то весь спирт превращается в этилен при наличии же медного катализатора из него образуется ацеталь- [c.130]

Этилен получают из иодистого или бромистого этила при нагревании его со спиртовым раствором едкого кали - ", или из бромистого этилена действием гранулированного цинка —Модификации описанной выше методики заключаются в замене серной кислоты фосфорной и замене песка (или сульфата алюминия) медью . [c.705]

Ионно-координационная полимеризация происходит тогда, когда между мономерами и активным центром возникает координационный комплекс. Структура мономера и тип катализатора оказывают решающее действие как на процесс комплексообразования, так и на стереорегулярность полимера. В качестве катализаторов чаще всего применяют комплексные соединения, так называемые катализаторы Циглера - Натта. Эти катализаторы образуются из алкилов металлов переменной валентности и галогенидов металлов. Катализаторами могут являться также я-аллильные комплексы переходных металлов и оксидно-металлические катализаторы. Из катализаторов Циглера - Натта в производстве обычно используют комплексы алюминий-алкилов и галогенпроизводные титана и ванадия. Такие катализаторы используются для полимеризации неполярных алкенов (этилен, пропилен и др.) и диенов (бутадиен, изопрен и их производные). [c.35]

Показано, что разные металлы по-разному действуют на окись этилена. Например, при добавлении металлического калия к окиси этилена сразу происходит бурный взрыв. В присутствии натрия в тех же условиях окись этилена не взрывает даже при нагревании смеси до 95 °С в запаянной трубке. При нагревании окиси этилена с некоторыми металлами (магний, алюминий, цинк, железо, никель, медь, свинец, олово) в запаянной трубке при 95 ""С не наблюдалось бурной реакции. При взаимодействии металлов с окисью этилена выделяется этилен, а поверхность металла покрывается тонкой окисной пленкой. Полимеризация окиси этилена при этом незначительна. [c.84]

Между тем по способу Циглера в настоящее время можно поли-меризовать этилен с достаточно высокой скоростью при атмосферном давлении и 50°, причем в зависимости от катализатора можно получить продукты с молекулярным весом от 30 ООО до 1 ООО ООО и более [17]. На катализаторах Циглера можно также проводить полимеризацию пропилена, бутилена, бутадиена и изопрена и при соответствующих условиях получать только димеры или димеры и тримеры. Таким способом можно получить а-бутилен из этилена, гексилен из пропилена и октилен из бутилена [17]. Как новейший результат следует указать способ получения циклододекатриена из бутадиена. Наконец, необходимо также упомянуть процесс Циглера, основанный на взаимодействии высших олефинов с триалкил-алюминием, причем образующиеся высококипящие остатки, связанные с AI, под действием воздуха и воды превращаются в высшие спирты [18]. Одновре.менно с Циглером рядом исследователей были проведены работы по получению полиэтилена при относительно низких давлениях. Фирмы Филлипс и Стандард ойл ко , Уайтинг (Индиана) разработали процессы получения полиэтилена в растворе при сравнительно мягких условиях в присутствии твердых катализаторов. Для осуществления этих процессов в США строятся несколько установок. Суммарное производство полиэтилена в США в 1957 г. составило 400 ООО m, причем V.-s этого количества получали различными способами полимеризации при низких дав- [c.361]

Проводя такого рода исследования, Ипатьев и сотрудники отметили важную роль реакций, отличных от реакций чистой полимеризации, и процессам, где преобладают побочные реакции, дали название смешанной полимеризации. Наиболее значительное открытие было сделано Ипатьевым и Гроссе [86] в 1936 г. Проводя работы по полимеризации этилена над хлористым алюминием, они нашли, что чистый хлористый алюминий не полимеризует этилен и для протекания реакции необходимо добавление хлористого водорода или воды. Они считали, что под действием катализатора Фриделя-Крафтса происходит присоединение хлористого водорода к олефину с образованием хлористого алкила. В даль- [c.333]

При алкилировании бензола этиленом и пропиленом наибольшие трудности в промышленной технологии представляет осуществление непрерывной и равномерной подачи в реакционную зону хлористого алюминия. На некоторых установках за рубежом хлористый алюминий подают через люк в верхней крышке реактора при помощи шнека. Такой способ подачи неудобен тем, что в шнек попадают пары бензола и вызывают комкование хлористого алюминия. Непрерывную подачу катализатора удобнее осуществлять, когда он находится в виде жидкого катализаторного комплекса. Комплекс готовят в мешалке при 60—70°С, куда подают диэтилбензол, хлористый алюминий, хлористый этил и бензол. Хлористый этил взаимодействует с бензолом с образованием этилбензола и хлористого водорода. Хлористый водород является промотором хлористого алюминия. Так йм образом, использование комплекса не только упрощает под 1 [у его в реактор, но и снижает расход хлористого алюми-нйя вследствие промотирующего действия хлористого водорода. [c.112]

Для синтеза высокомолекулярных олефинов из птилона необходимо разделить реакции роста и вытеснения. Тогда на первой ступени можно действовать этиленом нод давлением на триэтилалюмипий, причем образуется высокомолекулярный алкилат алюминия, а затеи также под давлением этилена проводить реакцию вытеснения в присутствии никеля. [c.68]

Спиртовые или бензольные растворы хлорида алюминия поглощают этилен, бутилен, ацетилен и т. д. Под действием сухого кислорода AI I3 при температуре 420° разлагается, выделяя хлор [c.300]

Процесс высокотемпературного газофазного алкилирования бензола этиленом, разработанный ВНИИолефин, характеризуется более высокими те нико-зкономическими показателями, чем лучшее действующее в СССР производство по двухфазной технологии. Конверсия этилена 99,6%, температура 200 °С, давление в алкилаторе 2,1 МПа, соотношение бензол. этилен равно 3 4, съем этилбензола с 1 М реакционного объема 400 кг. Ведутся исследования по улучшению технико-экономических показателей действующих производств (двухфазный процесс в присутствии хлорида алюминия), уменьшению образования побочных продуктов, нх переработке и утилизации. [c.174]

Галоидметаллы как катализаторы. В присутствии свежеприготовленного безводного хлористого алюминия этилен [22е] полимеризовался при 25° с образованием флуоресцирующей жидкости, 50% которой выкипало выше 200°. Жидкий нродукт, кипящий ниже 280°, состоял главным образом из парафинов, а вышекипящая часть содержала циклопарафины. Хотя смешанные полимеры обычно получаются в результате действия галоидметаллов типа катализаторов Фриделя—Крафтса на низкомолоку-лярные олефины, тем не менее нри определенных условиях в присутствии хлористого алюминия идет и истинна я полимеризация [64]. [c.201]

Известная аналогия между действием алюмосиликатов и хлористого алюминия открывает широкие возможности для различных предположений. Дегидратация этилового спирта иад окисью алюминия при 450° дает в основном этилен, но одновременно образуется небольшое количество гомологов полиметиленовых углеводородов. Пропилен при нагревании до 330—375° под давлением образовал жидкие продукты, все фракции которого, кроме низших, содержали полиметиленовые углеводороды. Подобные же наблюдения известны для изобутилена (450°, давление 47 атм, продолжительность реакции от 0,5 до 4 часов). Из продуктов полимеризации выделен 1,1,3-триметилциклопентан. В этом случае полиметилен образовался не из димера изобутилена, и авторы предположили, что снерва образуется своеобразный циклический димер 1,1,3,3-тет-раметилциклобутан, который распадается на бивалентный радикал, изомеризующийся в другой, способный циклизоваться в поли-метилет[. А. И. Богомолов получил полиметиленовые углеводороды термокатализом жирных кислот при 250° над алюмосиликатами. [c.99]

Полиэтилен низкого давления (мол. вес до —3-10 ) получают, по Циглеру, с помощью смещанных катализаторов [напрнмер, Ti U + -f АЦСзНбЬ ср. стр. 188] при этом Ti + переходит в низшую валентность. Натта предложил для этой реакции анионный механизм. Полагают, что получающиеся макромолекулы не разветвлены. В противоположность этому под действием хлористого алюминия (катионная полимеризация) этилен полимеризуется с образованием сильно разветвленных, сравнительно низкомолекулярных веществ (смазочные масла). [c.937]

Классическим методом получения- этилбензола является метод этилирования бензола этиленом в присутствии хлористого алюминия . Этилбензол получается также из бромбензола и бромистого этила действием натрия или восстановлением ацетофенонаХамальгамой цинка и соляной кислотой . [c.303]

Меркаптаны способны присоединяться к различным веществам. Этантиол образует гидрат СаНдЗН-18Н2О, стабильный при низких температурах. В литературе имеются сообщения об образовании комплексных продуктов с хлористым алюминием, четыреххлористым титаном, фтористым бором, фтористоводородной кислотой, окисью азота и мочевиной (продукты соединения с мочевиной дают только производные нормального строения). На свету этантиол разлагается на этилдисульфид, водород, этилен и высшие алкены. В водных растворах тиол под действием рентгеновских, бета- и гамма-лучей обычно превращается в дисульфид. Термическое разложение первичных и вторичных тиолов, легко протекающее при температуре выше [c.269]

Интересным примером применения изотопной индикации для изучения механизма реакций нуклеофильного замещения может служить обмен брома между бромистым этилом и бромистым этиленом (либо бромистым изоамилом и бромоформом), протекающий в присутствии бромистого алюминия и не идущий в отсутствие этого катализатора. Каталитическое действие бромистого алюминия объясняется протеканием следующих последовательно идущих реакций [c.148]

Известно несколько примерок образования циклобутановых производных из замен енных алкенов под действием ионных катализаторов например, имсстся указание, что I, 1-дифенил-этнлен с небольшим выходом преврап ается в тстрафеннлдикло-бутан под влиянием диметилсульфата [93]. Другие примеры, ириведенные выше, — это получение циклоаддуктов из хлорированных этиленов н гсксахлорциклопентадиена под действием хлористого алюминия [54, 55]. [c.34]

Ясно, что при работе по этому способу конечными продуктами могут быть как алюминийтриалкилы, так н диалкилалюминийгидриды. Если последней стадией является исчерпывающая обработка водородом в присутствии алюминия, продукт реакции — преимущественно диалкилалюминийгидрид. Небольшие количества примеси триалкилалюминия (по крайней мере для низших членов ряда) отделяются при вакуум-перегонке в качестве предгона. Синтез триэтилалюминия и диэтилалюми-нийгидрида (до сооружения непрерывно действующей опытной установки с двумя реакторами для обеих стадий) часто проводили таким образом, что в большем автоклаве один объем триэтилалюминия превращали в практически равный объем диэтил-алюминийгидрида и затем либо превращали путем обработки этиленом в 1 /2 объема триэтилалюминия, отбирали оттуда /2 объема и повторяли.операцию, либо отбирали /зобъема диэтил-алюминийгидрида, а оставшиеся объема превращали взаимодействием с этиленом в 1 объем триэтилалюминия для того, чтобы вернуться к исходному состоянию. [c.13]

Это представление об адгезии и соединении, названное Митчер-лихом [4] контактным действием, оказывается очень похожим на современные теории реакций в хемосорбированном слое. В течение многих лет считали, что контактное действие приводит к простому соприкосновению реагентов, однако после сформулирования закона действующих масс пришли к выводу, что повышенная скорость реакции в присутствии катализатора обусловлена увеличенными концентрациями веществ в конденсированном на поверхности слое. Основным указанием на несостоятельность такого простого рассмотрения является то, что некоторые вещества способны разлагаться с образованием совершенно различных продуктов в присутствии разных катализаторов. Так, например, хорошо известно, что пары этилового спирта разлагаются на этилен и воду при пропускании их над окисью алюминия при 300°, тогда как в присутствии серебра или меди они образуют ацетальдегид. Так как скорость реакции в каждом случае пропорциональна концентрации паров этилового спирта, то выбор того или другого пути превращения не может быть обусловлен дифференциальным сжатием в адсорбированных слоях. Сабатье [5] привел сотни таких примеров различного направления катализа, и в настоящее время это явление принято [6] объяснять только специфическим взаимодействием с поверхностью катализатора. [c.155]

Бромирование различных соединений бромистый этил, смешанный с бромистым этиленом, не проявляет активности при обмене изотопов брома при добавлении бромистого алюминия активный атом брома переходит к бромистому этилу то же самое верно для действия бромистого этилена на бромистый этил и бромистого этила на бромоформ [c.390]

К этилену, поступающему в реактор, добавляется небольшое количество непрерывно испаряющегося хлористого этила. Хлористый этил разлагается на этилен и хлористый водород, который оказывает промотирующее действие на хлористоалюминиевый катализатор (хлористый этил применяется из-за того, что он более удобен в обращении, чем НС1). Этилен контактирует с бензолом на дне алкилатора, образуя с хлористым алюминием катализатор- [c.145]

Триэтилалюминий А1 (С2Нд)з представляет собой бесцветную малолетучую (т. кип. 194° С) воспламеняющуюся гигроскопическую жидкость, не вызывающую коррозии и легко гидролизующуюся. Она токсична и раздражает кожу. Получается действием смеси водорода с этиленом на порошкообразный алюминий [c.322]

Главное действие хлористого алюминия на олефины заключается в полимеризации, однако иногда эта реакция может быть затемнена значительным разложением, которое ведет к образованию низших парафинов и высококипящих углеводородов с меньшим процентным содержанием водорода, чем у исходного углеводорода . При обыкновенных температуре и давлении безводный хлористый алюминий медленно поглощает, этилен, однако большая часть его выделяется обратно при нагревании и образуется только небольшое количество красно-бурого масла Изобутилен и хлористый алюминий дают бесцветные масла и кроме того также темнокрасные масла, которые содержат 11,5% алюминия и могут дальше реагировать с изобутиленом. Leenderste, Tulleners и Waterman наблюдали, что хлористый алюминий не оказывает почти никакого действия на изопропилэтилен при — 80°. Однако небольшое повышение температуры вызывало образование вязких и клейких продуктов полимеризации. [c.217]

В последнее время большое внимание уделяется вопросу полимеризации олефинов (в частности — газообразных, запасы которых чрезвычайно велики) в высокомолекулярные олефины, особенно такие, которые могли бы найти применение в качестве смазочных масел . Otto , например, нашел, что масла, полученные действием фтористого бора на этилен под давлением, обладают смазочными свойствами. Интерес в этом отношении представляет работа Stanley (рассмотренная уже выше) по полимеризации этилена в присутствии хлористого алюминия с целью образования масел. [c.223]

Бромистый этилен можно легко получить пропусканием этилена через охлажденный бром или через бром и воду последняя часто прибавляется для предохранения брома от ул1етучивани я. Kesting описывает приготовление бромистого этилена следующим образом этилен, полученный пропусканием паров этилового спирта над глиной или окисью алюминия при 250—400°, проводится в холодный жидкий бром. Реакция, ускоряемая действием солнечного света, протекает гладко сырой бромистый этилен, после промывания водой, едким натром, затем снова водой и сушения хлористым кальцием,, перегоняется Бромистый этилен получается i выходами дО 95%. [c.516]

Как и следовало ожидать, тер.мическая полимеризация этилена заметно ускоряется применением давления. Было найдено что при 70 ат в стальном автоклаве и при температурах выше 325° этилен легко уплотняется в жидкие углеводороды. Так как эти- продукты состоят не только из высших олефино в, но также парафинов и циклопарафинов, то очевидно простая полимеризация сопровождается здесь расщеплением и образованием циклических соединений. Температура полимеризации этилена под давлением значительно снижается в присутствии таких катал.изаторов, как хлористый цинк С хлористым алюминием полимеризация этилена под давлением происходит даже при 0° и дает смесь углеводородов, большинство которых имеет сложньлй состав и высокий молекулярный вес 2. При аналогично проводимой полимеризации ко.мприми рованного этилена в присутствии фтористого бора получаются масла с высоким и молекулярными весами . Действие хлористого- алюминия и фтористого бора на олефины интересно в связи с воэможностью притотовле ния синтетических смазочных масел. [c.652]