Неподвижная фаза на капилляр

Кроме колоночной хроматографии, широко реализуемой в разнообразных вариантах, получила распространение и плоскостная хроматография, особенно ее разновидность — бумажная хроматография. Она выполняется на специальной хроматографической бумаге, обладающей изотропностью по всем направлениям, равномерной плотностью и толщиной. На такую бумагу можно нанести осадитель или вещество с ионообменными свойствами, и тогда ее можно использовать для осадительной или ионообменной хроматографии. Хроматографическая бумага весьма гигроскопична, в ее порах и капиллярах при нормальных условиях удерживается более 20% влаги. Процесс разделения на такой бумаге напоминает распределительную хроматографию, в которой неподвижной фазой является вода. Процесс проводят в замкнутом сосуде с растворителем. На бумагу наносят разделяемую смесь и один край листа опускают в растворитель. Под действием капиллярных сил растворитель движется вдоль листа и захватывает разделяемые вещества, скорость переноса которых зависит от их коэффициентов [c.182]

Вариантом колоночной хроматографии является капиллярная хроматография. В этом случае неподвижную фазу наносят на внутренние стенки капилляра. Этот вариант хроматографии применяет- [c.16]

В гл. I рассматривался вариант газовой хроматографии, в основе которого лежит селективная адсорбция компонентов разделяемой смеси твердой неподвижной фазой — адсорбентом. В распределительной газовой хроматографии решающим фактором разделения является селективная абсорбция компонентов смеси неподвижной жидкой фазой — абсорбентом. Для локализации неподвижной >йид-кой фазы и придания ей достаточной поверхности ее наносят на зерна твердого носителя, которым заполняется колонка (насадоч-ная колонка), или же на внутренние стенки тонких капилляров (капиллярная колонка). [c.170]

Таким образом, если Г = 10, Го = 1,1, т. е. общий коэффициент Генри в капиллярной хроматографии невелик. Это обстоятельство приводит к более быстрому элюированию, но требует применения высокоселективных неподвижных фаз. Однако возможность применения длинных капилляров обеспечивает высокую эффективность капиллярной хроматографии. [c.201]

Нанесение пленки неподвижной фазы. Для правильной работы капиллярной колонки большое значение имеет равномерное распределение неподвижной фазы по внутренней поверхности капилляра. Пленка жидкости должна не только покрывать всю поверхность капилляра, но и иметь одинаковую толщину. Для выполнения [c.202]

В первом способе 5—10%-ный раствор неподвижной фазы в летучем растворителе в виде пробки продвигается с постоянной скоростью вдоль всего капилляра. Движение создается током инертного газа. На стенках капилляра остается некоторое количество раствора, зависящее от его концентрации, вязкости, скорости продвижения и диаметра капилляра. После испарения растворителя на стенках остается тонкий слой пленки неподвижной фазы. [c.203]

Во втором способе весь капилляр заполняют раствором, содержащим 1—2% неподвижной фазы, один конец закрывают и медленно продвигают капилляр через нагретую цилиндрическую печь. При этом летучий растворитель испаряется, а пленка жидкости остается на стенках капилляра. Зная количество взятого раствора, его концентрацию и площадь поверхности капилляра, а также плотность жидкости, можно рассчитать толщину пленки. Она обычно составляет 0,1—2 мкм. Чаще применяется первый из описанных способов. [c.203]

Первоначально капилляры применяли только в газо-жидкостной хроматографии, т. е. внутреннюю поверхность капилляра покрывали пленкой жидкой неподвижной фазы. Однако последующее развитие капиллярной хроматографии позволило установить, что стенки капилляра, покрытые тонким слоем твердого вещества, также могут работать в качестве адсорбента. [c.203]

Нанесение пленки неподвижной фазы. Для правильной работы капиллярной колонки большое значение имеет равномерное распределение неподвижной фазы по внутренней поверхности капилляра. Пленка жидкости должна не только покрывать всю поверхность капилляра, но и иметь по всей поверхности одинаковую толщину. Для выполнения этих требований необходимо строго соблюдать условия нанесения пленки на стенки капилляра. Существует два способа нанесения. [c.140]

В первом способе 5—10%-ный раствор неподвижной фазы в летучем растворителе в виде пробки продвигается с постоянной скоростью вдоль всего капилляра. Движение создается током [c.140]

К материалу колонки предъявляют жесткие требования. Он не должен адсорбировать анализируемых веществ и не оказывать на них каталитического воздействия. Поверхность капилляра должна хорощо смачиваться неподвижной фазой и быть вполне гладкой. [c.77]

Капиллярные колонки изготовляют в зависимости от цели анализа из меди, латуни, нержавеющей стали, стекла, алюминия, нейлона, тефлона. К материалу колонки предъявляют жесткие требования. Он не должен адсорбировать анализируемые вещества и оказывать на них каталитическое воздействие. Поверхность капилляра должна хорошо смачиваться неподвижной фазой и быть вполне гладкой. Материал капилляра должен быть термостойким. Большое значение имеет способ нанесения жидкой фазы на стенки капиллярной колонки. Обычно применяют два способа продавливание и испарение. Оба способа предусматривают предварительное растворение жидкой фазы в эфире или другом подходящем растворителе. В таком состоянии жидкую фазу вводят в колонку. [c.121]

Одномерная восходящая хроматография. 1-—5 мкл исследуемого раствора капилляром наносят на полосу хроматографической бумаги в 2 см от нижнего края. Если неподвижная фаза — вода, то бумагу специально не обрабатывают, так как воздушносухая бумага содержит до 20—22% влаги. Подвижную фазу, насыщенную неподвижной, наливают на дно сосуда для хроматографирования (в цилиндр или пробирку). Полосу бумаги нижним краем опускают в жидкость, а верхний край закрепляют так, чтобы бумага свободно свисала вниз, не касаясь стенок сосуда. Под действием капиллярных сил подвижная жидкость поднимается вверх по бумаге и разделяет компоненты смеси, которые при различных значениях движутся по слою бумаги с неодинаковыми скоростями. [c.75]

На внутреннюю поверхность тонкого, обычно стеклянного, капилляра наносят слой сорбента — толщиной порядка десятых долей микрона. Капилляр заполняют раствором неподвижной фазы в летучем растворителе, который затем испаряют, медленно протягивая капилляр через печь. Поскольку емкость единицы объема капилляра очень мала, вносимая доза исследуемой смеси составляет несколько микрограмм. С помощью капиллярной хроматографии можно разделять ничтожные количества сложных смесей. Например, получены хроматограммы запаха земляники (свыше 100 пиков), печеного хлеба и т. д. [c.52]

Газо-адсорбционная хроматография отличается от газо-жидко-стной тем, что неподвижной фазой служит твердый адсорбент. Капиллярная хроматография основана на том, что разделение происходит в капиллярах длиной 30—90 м (а найлоновые капилляры могут иметь длину до 1600 м). Жидкая неподвижная фаза наносится прямо на внутренние стенки капилляра (без твердого адсорбента-носителя), т. е. стенки капилляра смачиваются необходимой жидкостью. [c.148]

Малая высота тарелки и, следовательно, высокая эффективность связаны с малыми путями диффузии к сорбенту. Особо высокая эффективность осуществляется в так называемой капиллярной хроматографии. В качестве колонки используется капилляр, на стенке которого тонким слоем нанесена неподвижная фаза. Число тарелок в таких колонках доведено до миллиона. В результате удается анализировать смеси, содержащие сотни компонентов, что особенно важно для анализа природных смесей (наиример, бензинов) и для решения медико-биологических проблем. [c.406]

В 1957 г. на симпозиуме в Мичигане Голей (1958) сообщил, что на капилляре длиной 91,5 л, внутренним диаметром 0,25 мм и с пленкой полиэти-ленгликоля в качестве неподвижной фазы была достигнута эффективность разделения в 12 ООО теоретических тарелок. [c.311]

Для процесса изготовления необходима известная пластичность материала, чтобы можно было вытянуть длинную трубку с одинаковым внутренним диаметром по всей длине. При эксплуатации капиллярные колонки не должны изменять поперечное сечение под влиянием рабочей температуры и колебаний давления порядка нескольких атмосфер. Материал должен быть инертным в условиях эксплуатации по отношению к разделяемым компонентам, неподвижным фазам и газу-носителю, а также должен быть непроницаемым для этих веществ при данном избыточном давлении. Кроме того, внутренняя поверхность трубки должна быть гладкой и чистой. Названные требования до некоторой степени условны. Неоднократно в газовой хроматографии наряду с капиллярами из стекла успешно применялись также капилляры из меди, латуни, алюминия, нержавеющей стали, найлона, перлона, и дедерона. [c.312]

К нижнему концу при помош,и тефлоновой шайбы подсоединяют капиллярную трубку. Под давлением азота 30 ат растворитель продавливается через капиллярную трубку. Процесс промывки повторяют до тех пор, пока выходящий растворитель не испарится без остатка. В противном случае при прокаливании трубки на стенках образуется жирный слой сажи. При нанесении неподвижной фазы частички сажи могут отрываться и засорять капиллярную трубку. Кроме того, следует позаботиться также о том, чтобы не образовывалась окись меди, которая при пропитке отделяется в виде чешуек от стенок трубки и может засорить капилляр. Даже при давлении 150 ат такие чешуйки меди и остатки масла, смешанные с сажей, не вымываются. [c.313]

В соответствующих условиях капилляры из нержавеющей стали получают с идеальной внутренней поверхностью. Их можно использовать, не опасаясь коррозии и других вредных побочных явлений, при такой высокой температуре, какую допускает неподвижная фаза. Стальные капилляры с внешним диаметром около 1 мм легко сгибаются, и поэтому их можно размещать без труда в любой аппаратуре. [c.313]

Полимерные капилляры имеют то преимущество, что с ними легко манипулировать, они прозрачны, что позволяет легко контролировать процесс нанесения неподвижной фазы. [c.314]

При работах с полиамидными капиллярами следует иметь в виду то обстоятельство, что вода и низшие спирты в значительной мере поглощаются этим материалом. При длительном контакте с этими жидкостями внутри трубки под действием капиллярных сил образуются капли. Поэтому перед пропиткой капилляры должны высушиваться при вО"" в потоке сухого газа. Не рекомендуется употреблять воду или низшие спирты в качестве растворителей при нанесении неподвижной фазы. Эти же самые вещества не должны содержаться в анализируемой пробе. [c.314]

Удлинение металлических капилляров припаиванием нескольких капиллярных трубок не рекомендуется делать ни до, ни после нанесения неподвижной фазы, иначе в первом случае в местах соединения не получают равномерной пленки жидкой фазы, а во втором существует опасность испарения или разложения неподвижной фазы в местах спайки. [c.316]

И обычных капиллярных материалов меньше, чем иоверхностное натяжение жидкости, так что вместо равномерной пленки образуются мелкие капли. Эффективность разделения в этом случае очень мала из-за того, что поверхность раздела между жидкой и газовой фазами незначительна, а толщина пленки велика. Кроме того, существует опасность постепенного уноса неподвижной фазы из колонки вместе с газом-носителем или слияния отдельных капель в большие капли, закупоривающие капилляр при относительно высокой вязкости неподвижной фазы. Однако и в случае достаточно малополярной неподвижной фазы следует принять некоторые меры предосторожности, так как в противном случае не образуется прочной пленки одинаковой толщины. [c.323]

Применяемый растворитель не должен находиться в парообразном состоянии. Он должен смешиваться с неподвижной фазой вплоть до самых высоких концентраций, так как в противном случае образуется неравномерная пленка. При использовании жидких фаз, не являющихся химически однородными веществами, существует опасность неполной смешиваемости их с растворителем. С другой стороны, существует опасность выпадения определенных составных частей такой жидкой фазы из раствора. Во всей области концентраций раствора вплоть до чистой неподвижной фазы иоверхностное натяжение жидкой фазы должно быть меньше натяжения на граничной поверхности с материалом капилляра. Не случайно, что именно при нанесении полярных неподвижных фаз не образуется прочной и непрерывной пленки сразу или при повышении температуры в капилляре возникают капли. [c.323]

В качестве растворителей наибольшее распространение в настоящее время получили пентан, гексан, метиленхлорид и хлороформ. Полезно проверить в предварительных опытах, возможна ли вообще сплошная пленка выбранной неподвижной фазы на данном материале капилляра. Для [c.323]

Рис. 10. Толщина пленки в зависимости от скорости нанесения неподвижной фазы П[ (для капилляра диаметром 0,5 мм) (Кайзер, 1961).

Выпускаемые в настоящее время промышленностью капилшяриые колонки обычно имеют внутренний диаметр от 0.05 до 0,75 мм и длину от 30 до 105 м. Слой неподвижной фазы толщиной от 0,1 до 0,8 мкм наносят непосредственно на внуфеннюю i юверхносг . колонки или пришиваюг к ней химически. В качестве неподвижных фаз применяют полимеры, каучуки (0V-1, SE-30) или твердые вещества (карбовакс 20 М). Основные характеристики неподвижных фаз. используемых в капиллярных колонках, приведены в табл. 7 5. Существуют различные способы их нанесения. Чаще всего неподвижную фазу растворяют в соответствующем растворителе и наносят на внутреннюю поверхность капилляра динамическим или статическим методами (29 . Дтя достижения стабильной работы колонок в последнее время неподвижные фазы иммобилизуют путем связывания отдельных фупп друг с другом или с поверхностью кварцевого [c.255]

Улучшение свойств поверхности капиллярных трубок может быть достигнуто применением различного рода модификаторов, т. е. веществ, уничтожающих или экранирующих нежелательные свойства поверхности или отдельных ее участков. Так, Калмановский, Киселев и др. [72] применили в качестве модификаторов стеклянных капилляров триметилхлорсилан. Златкис и Уокер [73] модифицировали внутреннюю поверхность медных капилляров металлическим серебром. Эйверилл [74] добавлял в неподвижную фазу ингибитор коррозии. В зависимости от свойств поверхности модификация может производиться различными средствами. [c.140]

Капиллярные колонки представляют собой спирали из стекла, полиэтилена, чаще пз нержавеющей стали. Внутренний диаметр колонки 0,1 —1,0 мм, длина 10—50 м. Для нанесения неподвижной фазы на внутреннюю поверхность капилляра жн.цкость растворяют в летучем неполярном органическом растворителе и продавливают раствор через капилляр. Затем растворитель испаряют, продувая колонку чистым сухим инертным газом. Толщина слоя неподвижной фазы составляет обычно 3—5 мк, [c.291]

Большое распространение получили стеклянные капиллярные колонки, позволяющие анализировать термически и каталитически неустойчивые, а также высокополярные соединения. Стекло — наиболее дешевый и доступный материал. Колонки из натриевых и боросилнкатных стекол более инертны и стабильны, чем металлические, могут быть изготовлены практически в любой лаборатории. Однако успешное нанесение неподвижной фазы на внутреннюю стенку капилляра возможно лишь после [c.33]

Применение капиллярных колонок помимо существенно увеличивающейся эффективности разделения обеспечивает и большую надежность значений индексов в этом случае (при использовании стандартной аппаратуры и термостабильных, а также не подверженных химическому окислению неподвижных фаз) межлабора-торная воспроизводимость значений / составляет (1—2) ед. Важно подчеркнуть, что усовершенствование процедуры нанесения неподвижных фаз на специально подготовленную поверхность стеклянного капилляра, последующее аккуратное кондиционирование колонки, использование газов-носителей, с максимальной тщательностью очищенных от нежелательных примесей (кислород, влага и др.), а также обязательная герметизация (запаивание) концов капилляра при хранении обеспечивают возможность весьма длительной (1—7 лет) эксплуатации колонок без > зменения рабочих характеристик [481. [c.176]

В настоящее время выпускаются два типа приборов G /FTIR. Наибольшее распространение получили приборы (рис. 1П.15), в которых элюат из кварцевой капиллярной хроматографической колонки, покрытой толстой пленкой иммобилизованной неподвижной фазы, поступает в обогреваемую кювету-световод (позолоченный изнутри стеклянный капилляр, обычно с внутренним диаметром 1—2 мм и длиной до 20 см), торцы которого закрыты солевыми окошками из бромида калия. Модулированный луч от источника ИК-излучения фокусируется в световоде, через который элюируются зоны хроматографируемых соединений, [c.208]

Полимерные капилляры можно применять при рабочей температуре не выше 80°. В противном случае наблюдается сильное увеличение фонового тока и флуктуаций нулевой линии. Это можно объяснить прежде всего присутствием мономеров. В полиамидном расплаве устанавливается равновесие с некоторым количеством мономера (у дедерона приблизительно 11%). Водой или спиртом не удается вымыть этот мономер полностью, ибо он снова и снова мигрирует к поверхности материала. При низких температурах, когда упругость паров мономера мала, его присутствие может быть даже полезным, так как создается шероховатая поверхность, на которой лучше удерживается пленка неподвижной фазы. Отрицательным свойством полиамидной капиллярной трубки является активность материала. Чтобы устранить вредное влияние активности материала трубки, Керер (1964) предложил покрывать внутренние стенки капилляра пленкой лака и химически модифицировать поверхность. Отрицательные свойства полимерных капилляров ограничивают область их применения веществами с температурами кипения до 150° и исключают разделение воды и низших спиртов. [c.314]

Прежде чем на капиллярные колонки нанести неподвижную фазу и поместить их в газовый хроматограф, следует испытать механические свойства колонок. Капилляры легко могут быть проверены на герметичность следующим образом. Трубку продувают водородом, затем один из концов закрывают, повышают давление до 5 —10 ат и погружают капилляр в воду (дедероновый капилляр лучше погружать в эфир). [c.317]

В противоположность заполненным колонкам капиллярные колонки были созданы вначале лишь для распределительной газовой хроматографии. Роль стационарной фазы выполняла пленка жидкости, прилипшая к необработанным стенкам капилляра. Эти уже ставшие классическими колонки Голея в дальнейшем мы будем называть импрегнированными капиллярными колонками. В период между 1961 и 1963 гг. наряду с этпми колонками стали известны и другие типы капиллярных колонок. Так, было предложено заполнять капиллярные трубки тонкопористым сорбентом или твердым носителем, пропитанным неподвижной фазой. Трубки, заполненные твердыми частицами, не являются уже открытыми трубками, которые характерны для капиллярных колонок, но из-за малого диаметра этот вид колонок получил название заполненных капиллярных колонок. В противоположность этим заполненным капиллярным колонкам имеются голеееские колонки с большим диаметром, у которых вновь стационарная фаза находится в виде пленки на внутренних стенках трубки, а внутренний диаметр может отличаться примерно на 1 мм от диаметра узких (<0,4 мм) капиллярных колонок. [c.322]

Вследствие высокой вязкости неподвижной фазы ее нельзя непосредственно продавливать через капиллярную трубку. Неподвижную фазу растворяют в каком-нибудь растворителе. Таким образом, вначале в капилляре образуется пленка раствора. Растворитель медленно отгоняют в слабом потоке газа при осторожном повышении температуры, так чтобы пленка уменьшалась и состояла лип1ь из неподвижной фазы. Окончательная толщина пленки зависит от концентрации неподвижной фазы в исходном растворителе и от толщины пленки раствора. На толщину пленки раствора влияет ряд факторов, в том числе и физические свойства раствора. Поэтому имеет значение природа растворителя и неподвижной фазы и концентрация неподвижной фазы в растворе. Легко можно показать, что важную роль играют также температура и скорость, с которой фронт раствора движется по капиллярной трубке. Из-за невозможности точного учета влияния отдельных факторов к настоящему времени имеются лишь гипотетические представления, опирающиеся на некоторые эмпирические данные (ср. Кайзер, 1961). [c.323]

Раствор для нанесения неподвижной фазы должен протекать по капиллярной трубке со скоростью, меньшей 6 см сек, так как при более высокой скорости равномерная пленка не образуется. Это можно непосредствешш видеть, если капиллярная трубка изготовлена из стекла или прозрачного пластика, а неподвижная фаза интенсивно окрашена. Например, Штруппе (19626) удалось получить наилучшие и хорошо воспроизводимые результаты по нанесению неподвижной фазы на дедероновые капилляры при линейной [c.324]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология