Последовательности гипотетические

Последовательность гипотетического гена [c.374]

Сложные углеводородные системы. Нефтяные фракции представляют собой смеси, состоящие из столь большого числа отдельных соединений, что их идентификация для определения состава системы и вообще для инженерных расчетов практически не имеет смысла. Для описания свойств этих систем, называемых сложными или непрерывными смесями, используются так называемые кривые разгонок, из которых наиболее важными являются кривые истинных температур кипения (ИТК). Если представить, что компоненты, составляющие сложную смесь, отгоняются из нее под постоянным давлением в строгой последовательности, отвечающей их точкам кипения t, непрерывно возрастающим с долей отгона е, то график зависимости t — ей носит название кривой истинных температур кипения. Каждая точка на непрерывной кривой ИТК представляет температуру кипения гипотетического точечного компонента, выкипающего из исходной смеси при данной доле отгона, и поэтому может рассматриваться еще и как точка кривой давления насыщенного пара данного компонента, отвечающая при этой температуре тому постоянному давлению, при котором построена линия ИТК. [c.103]

Более совершенную модель металлической связи позволяет создать теория молекулярных орбиталей. Согласно этой модели, весь кристалл металла следует рассматривать как одну гигантскую молекулу. Все атомные орбитали определенного типа взаимодействуют в кристалле, образуя совокупность делокализованных орбиталей, простирающихся по всему кристаллу. Число валентных атомных орбиталей в отдельном кристалле достигает 10 . Чтобы представить себе, как происходит взаимодействие столь большого числа валентных орбиталей, рассмотрим гипотетическую последовательность линейных молекул лития, Ыг, з, в которых основную роль играют валентные 25-орбитали. На рис. 14-24 показано образование молекулярных орбиталей для трех указанных молекул. Отметим, что вследствие делокализации молекулярных орбиталей ни одному из электронов не приходится располагаться на разрыхляющей орбитали. По мере удлинения цепочки атомов в молекуле расстояние между орбитальными энергетическими уровнями все более сокращается. В предельном случае для кристалла, состоящего из 10 атомов, комбинация атомных орбита-лей приводит к возникновению широкой полосы, или, как говорят, зоны, тесно расположенных энергетических уровней. [c.625]

Уравнение (15-7) представляет собой самое важное для химии следствие из первого закона термодинамики. Оно говорит о том, что теплота реакции, проводимой при постоянном давлении, является функцией состояния. Теплота реакции равна разности между энтальпией продуктов и энтальпией реагентов. Она не зависит от того, протекает ли на самом деле реакция в одну стадию Или в несколько последовательных стадий. С этим законом аддитивности теплот реакций мы уже познакомились в гл. 2, где он был сформулирован без доказательства, но теперь оно становится очевидным. В разд. 2-6 приводился пример с гипотетическим синтезом алмаза, где указывалось, что теплота образования алмаза из метана не зависит от того, получают ли алмаз непосредственно из метана или же метан сначала окисляется до СО2, а затем диоксид углерода используется для получения алмаза [c.22]

По мере увеличения энергии электронного пучка вероятность ионизации при столкновении возрастает и возникают пики с большей интенсивностью. При дальнейшем росте энергии электронов большая ее часть передается образующемуся молекулярному иону. Она может быть настолько большой, что в ионе рвутся связи, и происходит фрагментация частицы. Ускоряющий потенциал бомбардирующего электрона, которого только-только хватает для начала фрагментации, называется потенциалом возникновения фрагментарного иона. Если энергия электрона достаточно высока, то в молекуле может происходить разрьш более чем одной связи. Следующая последовательность реакций описывает процессы с участием гипотетической молекулы В — С — О — Е, когда она бомбардируется электронами [c.318]

Методологической основой интегрально-гипотетического принципа синтеза ХТС являются последовательная разработка, анализ и оптимизация некоторого множества альтернативных вариантов тех- [c.168]

Интегрально-гипотетический принцип рекомендуется применять для разработки методов решения задач 1-4 и 1-5 синтеза ХТС. Методологической основой эволюционного принципа синтеза ХТС являются последовательная модификация аппаратурного оформления элементов и коррекция структуры технологических связей между элементами некоторого исходного варианта технологической топологии ХТС с использованием методов [c.131]

Стратегия получения оптимального варианта схемы может быть различной в зависимости от метода синтеза, например на основе эвристических правил или эволюционной стратегии (см. гл. 8). Однако в любом случае возникает необходимость в анализе множества вариантов схем, рассматриваемых либо последовательно, либо в рамках одной обобщенной гипотетической схемы. Этот процесс является итерационным с использованием соответствующих методов оптимизации. [c.144]

На данном уровне ставилась задача определения технологической топологии ХТС, параметров аппаратов и параметров технологических потоков, соответствующих оптимальному значению критерия эффективности функционирования ХТС. Методологической основой является интегрально-гипотетический принцип синтеза, заключающийся в последовательной разработке, анализе и оптимизации некоторого множества альтернативных вариантов технологической топологии и аппаратурного оформления синтезируемой схемы. [c.602]

Используем теперь ту же самую гипотетическую схему, что и при рассмотрении свойства 3, для сравнения последовательного подхода с параллельным, при котором используется квазиньютоновский метод с блочной аппроксимацией. В дальнейшем будем называть этот подход параллельным методом. При использовании последовательного метода в сочетании с любым квазиньютоновским методом 2-го рода потребуется п шагов (здесь п — суммарная размерность разрываемых потоков) для определения решения системы (II, 3), (I, 6) при этом потребуется 2п ячеек памяти для хранения матриц Я, и /С . При параллельном методе, как мы видели, для определения решения системы (II, 3), (I, 6) потребуется т шагов т — размерность одного потока). Это очень интересный факт. В данном случае число итераций определяется не общей размерностью системы, которая может быть очень большой (в данном случае она равна 2Ыт), а максимальной размерностью потока (блока). Причем при усложнении структуры ХТС (увеличение числа обратных связей) величина п может существенно возрасти, что в свою очередь приведет к увеличению числа итераций при использовании последовательного метода. В то же время при параллельном подходе число итераций будет определяться только размерностью т одного потока, независимо от сложности структуры ХТС. Конечно, эти выводы верны только для линейных систем, однако подобное свойство рассмотренных методов может проявиться и при решении систем, близких к линейным. Параллельный метод потребует 2Ыт ячеек памяти, поскольку в каждом блоке для определения необходимо использовать две матрицы см. выражения (II, 103), (II, 104). Отсюда ясно, что при т < п и применении параллельного метода число итераций будет меньше. При этом параллельный метод будет требовать меньшего объема памяти,I если ту 2М < п. [c.70]

При последовательных идентичных экспериментах не удается по-лучи гь точного повторения расположения каналов, аналогичным остается только характер их распределения. Распад струи носит вероятностный характер и в наибольшей степени зависит от скорости потока. В связи с этим наиболее удобно заменить множество каналов гипотетическим обобщенным каналом, что возможно при допущении применимости принципа суперпозиции [82], по которому действие отдельного источника тепла можно определять как сумму действий любой комбинации источников, имеющих в сумме ту же интенсивность. [c.132]

Химизм полного глубокого окисления органических веществ до оксида углерода и воды весьма сложен и включает большое число гипотетических промежуточных компонентов (продуктов реакций), радикалов и комплексов катализатор + компонент или радикал [4]. Упрощенно его можно охарактеризовать последовательно параллельной реакцией превращения органических соединений ( ) р углерод (С), водород (Н ), диоксид углерода (СО ) и воду (Нр), пренебрегая наличием большого числа промежуточных продуктов реакций в реакционной среде [57] [c.62]

Методологической основой интегрально-гипотетического принципа синтеза ХТС является последовательная разработка и оптимизация некоторого множества альтернативных вариантов технологической схемы и аппаратурного оформления синтезируемой системы, которые обеспечивают требуемые цели функционирования [6,7]. [c.15]

Хотя участие катализатора в механизме реакции и удлиняет путь процесса, скорость его значительно увеличивается, так как энергетические затраты на образование и разрушение промежуточных соединений гораздо меньше, чем на непосредственное, прямое образование продуктов реакции. Иными словами, энергия активации реакции с участием катализатора значительно меньше, чем в его отсутствии. На рис. И1.11 приведена энергетическая диаграмма рассмотренного гипотетического процесса А + В С. В случае прямого процесса энергия активации равна Е, а при участии катализатора процесс делится на две последовательные стадии, каждая из которых имеет свою энергию активации — меньшую, чем энергия активации прямой реакции (Еу < Е и Е < Е ). Следовательно, любая из стадий каталитического процесса протекает быстрее прямой реакции. Зная, что результирующая скорость процесса, состоящего из последовательных стадий, равна скорости наиболее медленной из них, заключаем, что скорость реакции с участием катализатора больше скорости реакции в его отсутствии. [c.172]

Гипотетически 32 может образовываться через 1,3-сдвиг (прямо или через протонированный циклопропан) или путем двух последовательных 1,2-сдвигов [c.123]

Использование символов о и ь проекций Фишера для обозначения абсолютной конфигурации имеет ряд неудобств, связанных с необходимостью устанавливать структурное родство с глицериновым альдегидом. В некоторых случаях одну и ту же хиральную структуру одинаково легко можно отнести как к С-, так и к ь-глицериновому альдегиду в зависимости от выбранного пути гипотетического химического превращения. Винная кислота является как раз таким примером. На приведенной ниже схеме показано, как ( + )- или (—)-винную кислоту можно получить путем превращений из о-глицеринового альдегида, сохраняя его конфигурацию во всей последовательности реакций (Ы. В. Изображенные химические превращения — гипотетические, в каждой схеме пунктирная рамка ограничивает хиральный центр, конфигурация которого совпадает с конфигурацией о-глицеринового альдегида.) [c.205]

Интегральный метод используется для опробования вида уравнения скорости реакции, принятого в соответствии с гипотетическим механизмом, путем интегрирования и, сравнения предполагаемых зависимостей концентраций с от времени т с экспериментальными зависимостями с от т. Применение интегрального метода особенно целесообразно для опробования реакций, соответствующих элементарным. Ниже изложена последовательность использования этого метода [c.370]

На рис. 16-16 показано, как гипотетический фермент Е1 может модифицировать участок ДНК путем метилирования основания в одной из двух палиндромных последовательностей. Этот фермент, которому приписывается довольно необычная специфичность, должен также метилировать второй участок в комплементарной цепи, но вне палиндромной области. После репликации одна молекула ДНК остается неизмененной, тогда как вторая окажется субстратом фермента Е2. Под действием последнего произойдет метилирование второй половины палиндрома и всех ДНК-потомков. В результате совместного действия ферментов Е1 и Е2 модифицированные клетки будут все больше и больше отличаться [c.362]

Иногда в лабораторных или полевых условиях применяют безэталонные методики, которые, хотя и основаны на относительных методах, не включают в себя процедуру градуировки непосредственно перед выполнением измерений. Однако точность подобных методик обычно весьма низка. Это обусловлено большими временными промежутками между градуировками. В идеальном случае одна-единственная градуировка могла бы быть использована на протяжении всего периода эксплуатации прибора и потому могла бы быть выполнена непосредственно на заводе, еще до продажи прибора. Для аналитика это было бы чрезвычайно удобно. Однако ответственность за достоверность результатов анализа несет все же аналитик. Поэтому даже в этой гипотетической ситуации было бы целесообразно время от времени проверять, действительно ли прибор работает в соответствии с заявленными характеристиками (см. разд. 3.3.4). Последовательность стадий градуировки представлена на рис. 12.2-7. [c.465]

Представим себе, что в клетку попадает питательное вещество А. Если это вещество просто поступает в клетку и участвует в ряде реакций, но ни один продукт реакций не выходит из клетки, то вскоре будет достигнуто состояние равновесия. Такая система не имеет ничего общего с живой клеткой. Живая клетка потребляет питательные вещества и выбрасывает (экскретирует) продукты распада. Превращения веществ внутри клетки протекают в ходе сложных, нередко разветвленных и пересекающихся последовательностей реакций. Ниже изображена простая гипотетическая последовательность реакций с одним разветвлением. [c.63]

В структуре I мы узнаем энантиомер, который гипотетически можно вывести из о-(- -)-глицеринового альдегида при помощи последовательности синтезов по Килиани — Фишеру, причем асимметрический атом углерода [c.948]

Гипотетическое образование молекулярной структуры путем последовательного присоединения различных фрагментов к молекуле-ядру или путем направленной модификации молекулы предшественника. [c.14]

Рассмотрим следующий гипотетический случай в четырех родственных белках имеются следующие последовательности в триплетных позициях (1 — 1, I, I + 1) А1а-01у-ТЬг, а1-01у-Рго, Ьеи-А1а-5ег и Ьеи-А1а-ТЬг. Для каждого типа триплета соответствующая позиция таблицы включает набор углов 0, ф, а именно набор частот встречаемости рассматриваемого [c.135]

Проведем расшифровку последовательности гипотетического пентапептида (А, В, С, О, Е), где буквы обозначают отдельные аминокислоты. Прежде всего следует идентифицировать М-тер-мипальную аминокислоту, которой является, например, В. Тогда последовательность выражается в виде О— (А, В, С, Е). После частичного гидролиза пептида О— (А, В, С, Е) изолированы дипептиды О—А, А—С, В—Е, С—В и два трипептида О— (А, С) и А— (В, С) и анализированы на аминокислотный состав и ДНФ-аминокислоты. Наличие в продуктах гидролиза дипептида О—А обнаруживает на М-конце пентапептида уже две аминокислоты в последовательности О—А. Идентификация дипептида А—С и трипептида А— (В, С) позволяет расширить М-терминальную последовательность до О—А—С, а трипептид А— (В, С) расшифровать как А—С—В. Выделение дипептида С—В указывает на В как на ближайший соседний остаток в последовательности В—А—С—В. Остается только аминокислота Е, которая, очевидно, является С-терминальной аминокислотой. Тогда полная последовательность выражается как В—А—С—В—Е.. [c.80]

Бартон [41] установил, что в таких металлгидридных реакциях контролирующими являются пространственные факторы, и обобщил известные зависимости в виде правила, согласно которому в продуктах реакции будет преобладать экваториальный спирт, если карбонильная группа сравнительно мало пространственно экранирована, тогда как, если подход к карбонильной группе затруднен, то основным продуктом реакции будет аксиальный спирт. Предположим, что в этой реакции мы сможем получить весь продукт восстановления, состоящий из смеси изомеров а-13 и Р-75, и путем последовательности гипотетических реакций сможем разложить структуру стероида так, чтобы Сз-углеродный атом спирта в кольце А остался связанным только с атомами углерода С1—Сг, а С4 — соответственно с этильной и метильной группами. В результате такого процесса мы смогли бы превратить ахиральную структуру, а именно 3-кетогруппу, под воздействием других хиральных центров в молекуле в оптически активный продукт — смесь 87% Д-бутанола-2 (В-14) и 13% 5-бутанола-2 8-14). [c.18]

Однако при гипотетическом режиме л1инимального орошения число теоретических ступеней бесконечно велико, следовательно, нахождение прямой аналитической связи между числом тарелок колонны и составами дистиллята и остатка представляет неразрешимую задачу. Рассмотрение же другого крайнего случая работы колонны, режима ее полного орошения, оказывается очень полезным, ибо позволяет в первом приближении получить определенное представление о последовательных стадиях изменения составов материальных потоков при их движении по высоте колонны от одного ее конца к другому. [c.356]

Если известна полная информация о гипотетической функции распределения, то такая гипотеза называется простой. Допустим мы имеем информацию о реакции объекта на импульсное возмущение в виде последовательности дискретных величин в результате N наблюдений. Строим гистограмму распределения этих величин во времени. Для этого сгруппируем величины близкие по вероятности, в интервалы Д,.. Полученная таким путем гистограмма будет разбита на некоторое число V интервалов Д . Количество значений времени I. из всего объема выборки М, попавпшх в интервал Д<, обозначим через Пусть Р,- — вероятность того, что I принимает значение на множестве Д , тогда величина Р = =п Ш характеризует частоту этого события, где п — случайная величина. Итак, каждой случайной величине гаД1=1, 2,. . . . . ., V) может быть поставлена в соответствие вероятность Р. попадания в интервал Д и непопадания — Иными словами, каждая из случайных величин га, имеет биноминальный закон распределения, зависящий от Р и N — объема выборки, причем [c.257]

По-видимому, одноцепочечный механизм является чнсто гипотетическим, и на практике он не наблюдался. Промежуточный случай получил название множественная атака , и при его рассмотрении предполагается, что после образования комплекса фермента с полимерным субстратом по закону случая и первого каталитического акта фермент в течение некоторого времени не диссоциирует из комплекса с оставшимся фрагментом субстрата. За это время он успевает совершить несколько последовательных атак на этот фрагмент, приводя к образованию двух, трех или более молекул продукта (обычно с низкой степенью полимеризации — мономера или димера). [c.78]

Рис. IV.7. Гипотетические троматограммы трех последовательно элюируемых ближайших гомологов

Рассмотрение эксимеров и эксиплексов в разд. 5.4 указывает и другой путь получения инверсии заселенности. Поскольку время жизни основного состояния образующей комплекс пары не превышает одного периода колебания, его заселенность пренебрежимо. мала. Образование возбужденного комплекса неизбежно обеспечит большую заселенность, чем гипотетического основного состояния, и действие лазера становится возможным. Эксимерные лазеры работают по тому же принципу, хотя для некоторых напболее важных примеров, основанных на системах благородный газ — галоген, точнее подходило бы название экснплексные . Аргон, криптон и ксенон образуют эксиплексы с атомами Р и С1 (так же как Хе с Вг). Можно получить лазерное излучение в вакуумной УФ-области, с наиболее короткой длиной волны А=175 нм для АгС1. Первоначальное возбуждение происходит в форме электрического разряда, и последовательность реакций можно записать как [c.146]

Перетоодое устройство с точки зрения прохождения через него зернистого материала можно рассматривать как цепь из трех последовательно соединенных гипотетических сопротивлений [c.202]

Практические трудности прн реализации последней последовательности возникают в связи с необходимостью осуществлять широкополосную развязку от ядра X, что трудно или даже невозможно на современных спектрометрах. К счастью, поскольку изменяется дискретными шагами, вместо развязки можно просто воздействовать одиночным я-нмпульсом на ядро 1 в центре. Как и в гипотетической схеме широкополосной развязки, описанной в гл. 7 (разд. 7.4), при этом направленна прецессии компонент мультиплета меняется на противоположное, а поэтому спин-спииовое взаимодействие исчезает к концу fj. Для достижения развязки достаточно только одного импульса, поэтому не происходит накопления ошибок, что препятствует применению тако- [c.352]

В ряду кислородсодержащих кислот одного и того же элемента ионный потенциал гипотетического центрального иона пропорционален его степени окисления. Таким образом, если выбрать в качестве X хлор, то в ряду НСЮф НСЮ3, НС1О2 и нею наиболее сильной кислотой должна быть НСЮ4, а наиболее слабой НСЮ. Аналогично можно предсказать, что сила кислородсодержащих кислот азота и серы убывает в последовательности [c.363]

На основании этих данных Лей и Хореккер [145] предложили гипотетическую последовательность химических превращений, происходящих в активном центре альдолазы (рис. 7-10). Как показано на этой схеме, фермент катализирует раскрытие циклической формы фрукто-зодифосфата, причем в этой реакции, возможно, участвует фосфатная группа субстрата [147]. Реакция р-расщепления может быть инициирована — -группой. Предполагается, что имидазольная группа активного центра служит донором протона, который, как было показано, присоединяется к тому же положению (стереохимически), какое занимала связь между атомами углерода в фруктозо-1,6-дифосфате. Высказано предположение, что перенос протона имидазольной группы осуще- [c.164]

Пессимизм в отношении возможностей органической химии решить задачу химического строения белков удалось развеять Э. Фишеру, самому авторитетному химику конца Х1Х-начала XX в. Он выдвинул эвристическую идею о полнпептидном строении белков, которая включала ряд постулатов, необходимых для формулировки принципов структурной организации молекул этого класса. После создания гипотетической модели Фишером составлена обширная программа ее опытной проверки. При ее реализации не было получено ни одного результата, который бы противоречил априори выдвинутому предположению о химическом типе белков. Все они свидетельствовали о том, что белковые молекулы представляют собой линейные полимеры, построенные из аминокислотных остатков, соединенных пептидными связями. Таким образом, можно было утверждать, что химический тип белков установлен и следует приступить к решению других вопросов первой фундаментальной задачи проблемы -разработке методов анализа и синтеза природных аминокислотных последовательностей. [c.62]

Каковы же ближайшие перспективы Можно ли, продолжая изучение Met- и Ьеи-энкефалинов и других пептидных гормонов в том же плане, получить со временем полную и объективную количественную информацию об их структурной организации и зависимости между структурой и функцией Чтобы ответить на этот вопрос, предположим, что такой информацией мы уже располагаем, и попытаемся представить, что она могла бы дать для понимания структурно-функциональной организации энкефалинов и описания механизмов их многочисленных функций. Как можно было бы логически связать данные, например, о 10 низкоэнергетических конформациях каждого нейропептида с приблизительно таким же количеством его функций Очевидно, установить прямую связь при неизвестных пространственных структурах рецепторов не представляется возможным. Число возможных комбинаций, особенно если учесть существование нескольких рецепторов (ц, а,5) для осуществления только одной опиатной функции энкефалина, слишком велико, чтобы надеяться даже в гипотетическом идеальном случае найти искомые соотношения интуитивным путем. Многие полагают, что к достижению цели ведет косвенный путь, заключающийся в привлечении синтетических аналогов, изучении их структуры и биологической активности. В принципе подобный подход вот уже не одно столетие применяется в поиске фармацевтических препаратов. Однако такой путь в его сегодняшнем состоянии не только длителен, сложен и дорогостоящ, но, главное, он не может привести к окончательному решению проблемы. Замена аминокислот в природной последовательности, укорочение цепи или добавление новых остатков, иными словами, любая модификация химического строения природного пептида, неизбежно сопровождается изменением конформационных возможностей молекулы и одновременно затрагивает склонные к специфическому взаимодействию с рецептором остатки, что сказывается на характере внутри- и межмолекулярных взаимодействий, в том числе на устойчивости аналогов к действию протеиназ. Для учета последствий химической модификации на характер внутримолекулярных взаимодействий можно использовать теоретический конформационный анализ и методы кванто- [c.352]

Успехи и, одновременно, трудности моделей локального состава вызвали интерес к проблеме теоретической обоснованности этих моделей. Действительно, вывод ряда моделей локального состава нельзя признать теоретически вполне последовательным и ясным. Форма связи локальных и средних концентраций частиц в растворе (VII. 116) и сам способ ввода локальных составов в уравнения для могут рассматриваться в значительной мере как гипотетические. Для проверки основных положений моделей привлекался аппарат корреляционных функций и интегральных уравнений [2301, теория возмущений [2311, численное моделирование методами Монте-Карло и молекулярной динамики [2321. Результаты теоретического анализа и численных расчетов показывают, что основное предположение концепции локального состава о независимссти относительного различия локальных и средних концентраций Xj /Хг 1)/(- /- г) от состава, выражаемое уравнением (VII.116), в общем случае не выполняется. Найдено, что отношение (Xj 11x1 ) для смеси заданного состава зависит не только от параметров )iJ и как в модели Вильсона, но также и от параметра Сделан вывод, что модель Вильсона преувеличивает влияние энергетических различий на локальные составы и недооценивает фактор упаковки молекул в конденсированной фазе. Детальное обсуждение этих работ можно найти в монографии [1451 и обзоре [2331. Основное значение работ состоит в создании предпосылок для вывода более обоснованных полуэмпирических моделей растворов. [c.210]

Вопрос о структуре некристаллических областей, которые определяют перенос газов и жидкостей в полукристаллических полимерах, рассматривался в работе За основную структурную характеристику таких областей была принята степень напряженности сегментов полимерных цепей. Предполагается, что полимерная цепь может проходить последовательно через кристаллические и некристаллические области, причем кристаллические области играют роль сшивок или частиц наполнителя в аморфном материале, вследствие чего участки между ними находятся в напряженном -состоянии. Активность растворителя, сорбированного такими напряженными областями, отличается от активности растворителя в ненапряженных областях. За характеристику степени напряженности сегментов была - взяга величина V — соотношение наблюдаемой активности к активности в гипотетическом состоянии полимера, в котором отсутствует влияние кристаллитов и сшивок. Значение V может быть вычислено, исходя из степени кристалличности, числа эффективных эластических элементов в цепях и других параметров. В работе установлено на примере линейного и разветвленного полиэтиленов, подвергнутых различной термической обработке, что значение определяется в первую очередь температурой, а не степенью кристалличности. [c.144]