Система углеродных чисел индексов удерживания

Изначальным достоинством системы индексов удерживания является ее наглядность. По определению н-алканам приписываются значения индексов удерживания, равные числу углеродных атомов в молекуле, умноженному на 100 ед. (например, для метана — 100, пропана — 300, декана — 1000 и т. д.). Нулевое значение индекса приписывается водороду. Эти числа и образуют [c.168]

Сущность системы Ковача состоит в том, что время удерживания данного соединения сопоставляется с временем удерживания н-алканов, значения индексов удерживания которых приняты равными числу углеродных атомов, умноженному на 100. При расчете индекса Ковача желательно подобрать алканы так, чтобы идентифицируемое соединение элюировалось между ними. [c.123]

Главным достоинством системы индексов удерживания является ее наглядность. По определению н-алканам приписываются значения индексов удерживания, равные числу углеродных атомов в молекуле, умноженному на 100 ед. Например, для метана - 100, пропана - 300, декана [c.17]

Индекс удерживания — величина, характеризующая в логарифмической системе координат величин удерживания положение максимума пика определяемого вещества относительно максимумов пиков двух соседних членов гомологического ряда нормальных предельных углеводородов (или другого гомологического ряда органических соединений). При этом время удерживания, соответствующее максимуму пика определяемого вещества, больше или равно времени удерживания, соответствующему максимуму пика стандарта с меньшим числом углеродных атомов и меньше времени удерживания стандарта с большим числом углеродных атомов в его молекуле. [c.19]

Согласно приведенным уравнениям индекс удерживания любого нормального алкана с четным числом атомов углерода равен числу его углеродных атомов, умноженному на 100. Например, /с,Нб =200, /с н,о=400 и т. д. Индекс удерживания выражает поведение вещества по единой шкале, в основе построения которой выбран гомологический ряд нормальных алканов. Принято, что н-алканы являются естественной нулевой структурой , сравнивая с которой можно выявить особенности строения исследуемого вещества. Эти данные получаются при сравнении величины А/ вещества, определяемой как разность между индексами удер/ живания этого вещества на полярной и неполярной фазе. В ряде работ система индексов удерживания успешно использована для идентификации углеводородов [169]. [c.49]

Усовершенствованную систему относительных удерживаний разработали Смит и Эванс [29, 30]. Эта система основана на опубликованных удерживаниях относительно н-нонана или, более точно, относительно теоретического удерживания я-нонана, которое определяют из графика зависимости log (У — от числа углеродных атомов для ряда н-алканов, в который входят н-нонан и компоненты пробы. Удерживание нонана в большинстве случаев ближе к удерживаниям компонентов пробы, представляющих интерес, а использование для сравнения ряда углеводородов уменьшает любую ошибку. Теоретически индекс удерживания по нонану R-цд связан с индексом удерживания Ковача соотношением [c.196]

Наиболее важным в этой системе является то, что величина индекса удерживания соединения является суммой величин индексов его углеродного скелета и инкрементов, соответствующих функциональным группам этого соединения. Так, например, индекс удерживания 2-бром-5-хлордекана, равный 1280 для данной колонки, можно получить, прибавляя к индексу /декан (1 ООО) инкременты a/ i(120) и 5/вг(160) д — разность индексов удерживания соединения и его углеродного скелета для одной и той же колонки). Опубликованы таблицы, в которых собраны значения индексов удерживания для большого числа различных соединений на различных ГХ-колонках . Другое свойство индексов удерживания состоит в том, что разность (А/) индексов для данной функциональной группы, полученных на двух колонках, как правило, полярной и неполярной (А/= / — / ), имеет характеристическое значение, причем при наличии нескольких групп эти разности также складываются например, при A/ i = 20 и А/вг = 40 А/ для соединения, в котором имеются обе эти группы, равно 60. Индекс удерживания, соответствующий углеродному скелету, не зависит от природы неподвижной фазы и поэтому исключается при вычислении разности индексов удерживания соединений, полученных на двух колонках. [c.438]

Относительные индексы удерживания вполне пригодны для качественной идентификации. Однако существенные ограничения связаны с использованием только одного стандарта, так как относительные индексы удерживания можно рассчитывать лишь для изотермических хроматограмм, но не для анализов с программированием температуры. Этот недостаток устраняется при использовании системы индексов удерживания, разработанной Ковачем [27], которая тоже является разновидностью относительного удерживания, но сопоставляется с двумя н-алкаиами, соседними в гомологическом ряду с интересуемым соединением. При использовании ряда н-алканов в качестве стандартов охватывается весь температурный диапазон ГЖХ. По определению индекс удерживания w-алканов — это число углеродных атомов, умноженное на 100, т. е. 600 для гексана, 700 для гептана и т. д. Система индексов удерживания имеет два определенных преимущества. Во-первых, индексы могут быть рассчитаны на основании анализа с линейным программированием температуры, а во-вторых, значения индексов весьма наглядны. Например, если индекс удерживания N-TFA-t-IIe-L-Val-OMe на диметилсиликоновой жидкой фазе равен 1652, то эта величина сразу же указывает, что соединение на такой колонке будет выходить между гексадеканом (I = 1600) и гептадеканом (I = 1700), независимо от того, набивная колонка или капиллярная. Дальнейшую информацию заинтересованный читатель может найти в цитированной литературе, особенно в обзоре Эттре [28], где в приложении приводится простой графический метод практического вычисления индексов. [c.159]

В последнее время стали успешно развиваться так называемые бесстандартные методы идентификации, в которых для смеси веществ с однотипной функциональной группой специально подобрана система колонок, обеспечивающая оптимальные условия разделения и позволяющая математически выразить зависимость газохроматографического поведения вещества от его физико-химических свойств [8]. Эта зависимость выражается в виде систем линейных или дробно-линейных уравнений, связывающих индекс удерживания с числом углеродных атомов веществ-гомологов. Для различных гомологических рядов найдены также строгие зависимости между индексами удерживания и температурами кипения анализируемых соединений. Совпадение или близость температур кипения, определенных по данным хроматографирования исследуемой смеси на всех рекомендованных колонках, служит критерием правильности идентификации. [c.166]

Для качественной корреляции в газовой хроматографии был предложен ряд других систем, подобных в своем основном принципе системе индексов удерживания. Эти системы имеют преиму-щес1Во главным образом тогда, когда дело касается отдельных классов веществ, таких, как жирные кислоты или стероиды. Необходимость применения нормальных углеводородов в качестве стандартов для определения индексов удерживания может в таких случаях оказаться неудобной. Кроме того, действительное значение индекса удерживания может проявлять недостаточно четкую зависимость от структуры вещества, например от числа углеродных атомов. Наконец, дополнительным недостатком системы индексов для высококипящих проб является то, что н-алканы могут разлагаться при более низкой температуре, чем компоненты пробы, которые, например, в случае полифенильных соединений [c.191]

Определение характеристик удерживания пестицидов путем измерения индексов удерживания является бесполезным, так как детектор не реагирует на углеводороды, применяемые для сравнения. Но система, основанная на числе углеродных атомов, для этих веществ до сих пор не была предложена, вероятно, вследствие разнообразия соединений, используемых в качестве инсектицидов. ГХПТ пестицидов нуждается в соответствующей схеме определения характеристик удерживания. В ГХПТ для этой цели относительные времена удерживания непригодны, так как они зависят от программы. [c.299]

Изначальным достоинством системы индексов удерживания является её наглядность. Ковач постулировал, что выбранные им в качестве стандартов (реперов) н-алканы всегда (независимо от природы неподвижной фазы и условий анализа) должны иметь численные значения индексов удерживания, равные числу углеродных атомов в молекуле, умноженному на 100 ед. (например, для метана — 100, для пентана — 500, для декана — 1000). Нулевое значение индекса приписывается водороду. Эти числа и образуют в щкале индексов удерживания серию фиксированных точек. Из рис IV.2, поясняющего возможность графического нахождения значений I, видно, что индекс удерживания интересующего вещества равен умноженному на 100 ед. числу атомов углерода г гипотетического н-алкана, имеющего такое же исправленное время (расстояние или объем) удерживания, что и вещество г. [c.244]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология