Удерживание относительный индекс

Смысл индекса I и уравнения (VI. 1), по которому этот индекс рассчитывают, можно более ясно представить из графика логарифма объема удерживания относительно числа углеродных атомов для предельного ряда углеводородов (рис. 47). Для этих углеводородов / равен произведению числа углеродных атомов п на 100. Для другого вещества, удерживаемый объем которого измерен в тех же условиях, / имеет промежуточное значение в соответствии с промежуточными значениями объемов удерживания соседних членов гомологического ряда алканов согласно неравенству (VI. 2). Пусть, например, для данного вещества = = 3,60 (на графике он равен отрезку ОР), Тогда [c.121]

Рекомендуется, когда это возможно, использовать в качестве внутренних стандартов -алканы Если неудобно или невозможно использовать н-алканы, следует применять стандартные вещества, параметры удерживания которых относительно н-алканов известны . Еще удобнее и целесообразнее определять параметры удерживания относительно двух -алканов, один из которых имеет меньшее, а другой — большее время удерживания, чем интересующее соединение. При этом появляется возможность представлять данные об относительных величинах удерживания в форме так называемых интерполяционных параметров удерживания 136], из которых наибольшее распространение получили индексы удерживания. [c.167]

Индекс удерживания. Система индексов удерживания, предложенная Ковачем в 1958 г., характеризует удерживание вещества не относительно единичного стан- [c.361]

Значения относительных времен удерживания и индексов Ковача различных веществ, в том числе углеводородов, на многих типичных неподвижных фазах приведены в справочной литературе. Сопоставляя относительные характеристики удерживания компонентов смеси с литературными данными, проводят идентификацию. При наличии предполагаемого вещества в чистом виде некоторое количество его добавляют к анализируемой смеси и наблюдают за изменением высоты и формы пика. Если пик принадлежит добавляемому соединению, то его высота должна увеличиться, а ширина на половине высоты остаться неизменной. Для повышения достоверности идентификации аналогичный прием повторяют, используя колонку с другой неподвижной фазой отличающейся по полярности от первой. [c.123]

Точность определения относительных величин параметров удерживания выше, чем абсолютных, а трудоемкость определения гораздо ниже. Еще удобнее определять параметры удерживания относительно двух н-алканов, один из которых имеет меньшее, другой большее время удерживания, чем определяемое соединение. При этом появляется возможность представлять данные об относительных величинах удерживания в форме так называемых интерполяционных параметров удерживания, из которых наибольшее распространение получили индексы удерживания. [c.17]

Параметры удерживания (первичные, исправленные, относительные). Индекс удерживания Ковача. [c.146]

Значения относительных времен удерживания и индексов Ковача различных веществ, в том числе углеводородов, на многих типичных неподвижных фазах приведены в справочной литературе [50]. [c.67]

Хотя большая часть хроматографистов убеждена в необходимости применять в аналитической практике, в основном, стандартные неподвижные фазы, остаются разногласия в вопросе выбора таких стандартных соединений. Вместе с тем, за прошедшие 30 лет использования ГЖХ накоплено множество характеристик неподвижных фаз, большая часть которых не может быть принята как стандартные. При определенной экстраполяции или интерполяции эти данные могут быть использованы и для оценки избирательности потенциальных стандартных неподвижных фаз. Такие приближения вряд ли будут иметь большую ценность при разделении соединений с близкими свойствами, например малополярных или неполярных изомеров, однако они несомненно окажутся полезными как оценочные ха-- рактеристики для некоторых изомеров и представителей различных классов органических соединений. Поэтому при составлении справочника ставились две цели исчерпывающее описание свойств всех упоминаемых в литературе неподвижных фаз и ориентировка читателя на преимущественное использование потенциальных стандартных неподвижных фаз. Поскольку избирательность неподвижной фазы — наиболее сложный параметр, определяющий ее аналитическое применение, основное внимание в справочнике уделено именно этой характеристике, причем не только по двум наиболее распространенным системам классификации (по Роршнайдеру и Мак-Рейнольдсу), но и по относительному удерживанию и индексам Ковача многих представителей отдельных классов органических соединений. Таким образом, материал справочника не только дает сведения об из- [c.7]

Относительные индексы удерживания (индексы Ковача) линейных моноолефинов С —С 4 на капиллярных колонках с различными жидкими фазами при различных темйературах 344 [c.11]

По сравнению со скваланом на более полярных жидких фазах в аналогичных условиях хроматографирования цис- и транс-изомеры характеризуются соответственно большими относительными индексами удерживания, происходит изменение и в порядке выхода из колонки отдельных компонентов. Подбором полярной жидкой фазы определенной селективности можно обеспечить более эффективное, чем на сквалане, разделение изомеров моноолефинов с одинаковой длиной цепи. Так, при хроматографировании на смеси [c.66]

Индексы удерживания Относительные объемы удерживания [c.237]

Для исследуемых образцов снимались хроматограммы при четырех значениях энергии ионизирующих электронов, для каждого хроматографического пика были определены tg со, приведенные в табл. И, там же приведены значения хроматографических характеристик — относительных объемов удерживания и индексов Ковача. [c.74]

В литературе имеются сообщения, показывающие влияние адсорбционных факторов на относительное удерживание и индексы удерживания [4]. [c.101]

Наиболее часто используют следующие корреляции 1) логарифм относительного удерживания (или индекс удерживания) — число углеродных атомов в молекулах гомологов (или в общем случае число повторяющихся фрагментов) 2) логарифм относительного удерживания (индекс удерживания) — температура кипения для группы сорбатов с близкой молекулярной структурой 3) логарифм относительного удерживания (индекс удерживания) на колонке с одной неподвижной фазой— соответствующая величина на колонке с другой неподвижной фазой 4) логарифм относительного удерживания — обратная абсолютная температура или индекс удерживания и температура опыта (см. гл. 2). Известны также корреляции между удерживанием и давлением насыщенного пара сорбатов, мольным объемом, молекулярной рефракцией, дипольным моментом, парахором. [c.185]

Все данные по удерживанию, относительные времена удерживания или индексы удерживания, найденные в изотермических условиях, выводят из приведенного времени выдерживания, измеряемого от времени пика воздуха, а не от времени ввода [c.182]

В результате систематического исследования возможностей применения метода газо-жидкостной хроматографии для анализа и разделения неустойчивых реакционноспособных соединений разработаны условия газовой хроматографии веществ, содержащих одну или несколько тройных связей в сочетании с другими функциональными группами [522]. Для болыпой группы ацетиленовых кислородсодержащих соединений определены относительные параметры удерживания, вычислены индексы Ковача, найдены абсолютные значения коэффициентов распределения при температуре колонки. Найденные величины использованы при вычислении термодинамических констант указанных соединений. [c.80]

Для кардинального решения проблемы эталонной неподвижной фазы Эванс и Смит [51] предложили метод для получения характеристик колонок, базирующийся на шкале молекулярных индексов удерживания. Относительные величины удерживания (в единицах молекулярных индексов удерживания) получают из хроматограмм смесей, содержащих н-алканы, используемые в качестве внутренних стандартов. Величины Ме рассчитывают из относительных времен удерживания по уравнению [c.113]

В качестве характеристики удерживания использовали индексы удерживания Ковача. Пересчет с последних на величину относительного удерживания (стандарт—н-пентан) проводили по формуле [4] [c.44]

В изотермической газовой хроматографии для описания результатов эксперимента были рекомендованы следующие величины относительный объем удерживания, индекс удерживания и арифметический индекс, используемый также для измерений при программировании температуры, относительный индекс и показатель удерживания. Выражения для расчета всех этих величин можно получить как частные случаи приведенного выше уравнения. [c.88]

Эти величины характеризуют относительные индексы удерживания, названные константами Роршнейдера, и устанавливают полярность различных фаз, что, в свою очередь, позволяет несколько упростить выбор фазы нужной селективности. [c.6]

Для оценки процесса разделения в изотермическом режиме применяют понятия относительный объем удерживания [4], индекс удерживания [5], арифметический индекс удерживания [6, 7], предложенный также для использования в хроматографии с программированием температуры [8]. Эти, а также некоторые другие величины могут быть получены из выражения (1.7) (табл. 2). [c.19]

ОТНОСИТЕЛЬНОЕ УДЕРЖИВАНИЕ И ИНДЕКСЫ УДЕРЖИВАНИЯ [c.201]

Трудности, возникающие из-за использования для идентификации относительных характеристик удерживания, в значительной степени были преодолены Ковачем [46], который ввел индексы удерживания. Система индексов удерживания основана на выражении характеристик удерживания с помощью щкалы характеристик удерживания нормальных парафинов, которая дает стократное увеличение на один атом углерода в молекуле. Индексы удерживания рассчитываются из объемов удерживания (или других характеристик) анализируемого соединения и по крайней мере двух -парафинов, кипящих в той же области. Чистый объем удерживания определяется выражением [c.202]

Отчет включает порядковые номера пиков, относительные времена удерживания, арифметические индексы и наименования компонентов. Знаки вопроса против пиков 19 и 21 означают, что эти компоненты ранее не встречались и их индексы не содержатся в памяти машины. [c.71]

На основании уравнения (0.1) были получены следующие выражения для относительных величин удерживания (относительный удерживаемый объем Уг1 и индекс удерживания /, [13]), которые широко используют в качественном газохроматографическом анализе при идентификации хроматографируемых соединений [18, 20, 21] [c.10]

Влияние адсорбции на относительные величины удерживания (относительное время удерживания и индекс удерживания Ковача) [c.13]

Для характеристики удерживания в изотермическом режиме обычно используют следующие величины относительное время (объем) удерживания [5], индекс удерживания [20], арифметический индекс удерживания [59, 136, 137[. Действительно, относительное время удерживания [см. уравнение (1.1) [ можно получить при следующих параметрах уравнения (11.2) С = 1, М=1, Р = 0, [c.37]

Определенный интерес представляет также относительный индекс и показатель удерживания [138]. Относительный индекс удерживания // , определяют по формуле [c.37]

В качественном анализе для идентификации хроматографических зон используют величины относительных объемов удерживания (/- ) или индексов удерживания и [10, И], которые являются функцией соответствующих относительных величин удерживания [c.64]

Данные о хроматографических постоянных в справочнике выражены в относительной форме. Относительные параметры удерживания (относительные объемы удерживания, относительные времена удерживания, индексы удерживания Ковача и ряд других) особенно удобны для идентификационных аналитических работ, так как находятся в наименьшей зависимости от количества неподвижной жидкой фазы и перепада давлений в хроматографической колонке по сравнению с абсолютными величинами. В литературе имеются работы, в которых относительные параметры удерживания с успехом использованы для расчета разностей термодинамических потенциалов. [c.5]

Углеводород и О Индексы удерживания Относительные удерживаемые объемы [c.225]

При ХМС анализе идентификация компонентов анализируемых смесей осуществляется обычно по характеристическим ионам в масс спектрах и относительным индексам удерживания По лучение и того и другого вида данных сильно затрудняется, а часто становится вообще невозможным, если хроматографи ческие пики анализируемых компонентов не разделены Однако многомерный характер информации ХМС благодаря многока нальному детектированию дает возможность оценивать наличие нескольких компонентов в одном хроматографическом пике и осуществлять их раздельное определение (как качественное, так и количественное) не только в случае неполного разделе ния, но иногда и в случае полного перекрывания Если в масс спектрах неразделенных компонентов имеются специфические пики, характеризующие каждый из компонентов и отсутствующие [c.65]

В работе [171] описано дальнейшее развитие автоматиче ских методов совместной обработки хроматографической и масс спектральной информации Осуществляется сравнение индексов удерживания и масс спектров компонентов с данными, имеющимися в библиотеке, но не для отдельных хроматогра фических пиков, а целиком для сложных профилей ГХ — МС опытов с архивной библиотекой таких профилей Таким путем можно определять новые компоненты или аномальные концепт рации ранее установленных соединений Эта система работает следующим образом вначале осуществляется вычитание фона и разделение перекрывающихся компонентов, затем определяются относительные индексы удерживания для каждого компонента и рассчитываются относительные концентрации на основании одного или нескольких внутренних стандартов После этого производится поиск каждого масс спектра в библиотеке и, наконец, из этих данных строится ГХ — МС профиль, который сравнивается с библиотекой таких профилей для ранее проанализированных смесей ГХ—МС профиль определяется как совокупность данных состоящих из следующих частей а) ненорма лизованный масс спектр каждого компонента после обнаруже ния хроматографических пиков, вычитания фона и разделения перекрывающихся компонентов, б) индексы удерживания каж дого компонента в) относительные концентрации всех компо нентов г) название каждого компонента, которое может быть просто кодовым или предположительным, приписанным компоненту в результате обычного библиотечного поиска Пример такого ГХ—МС профиля показан на рис 2 14 Относительные концентрац и компонентов представлены вертикальными линиями в соответствующих положениях наложенными на обычный график ПИТ в зависимости от относительных индексов удерживания Высота каждой линии соответствует площади пика на графике ПИТ или относительной концентрации [c.111]

Автоматизированная база данных унифицированной системы хроматографического анализа (УСХА) Свето-хром-1ЕС содержит около 200 тыс. опубликованных за тридцатилетний период (1960-1992 гг.) сведений по индексам удерживания, относительному удерживанию и удельным объемам удерживания 15 тыс. органических веществ на 350 неподвижных фазах в изометрических режимах. [c.288]

Относительные индексы удерживания (индексы Ковача) лине ых моноолефинов Ст — Сц на капиллярных колонках с различными жидкнвш фазами при различных темнерат ах [c.344]

Использование литературных значений величин удерживания. В литературе опубликовано большое число сводок значений относительного удерживания и индексов удерживания веществ различных классов. В первую очередь следует отметить справочники [172—174]. Нередко вместо индексов удерживания определяют псевдоиндексы, отличающиеся выбором стандартного гомологического ряда (вместо н-парафинов), или, в общем случае, выбором последовательности соединений с повторяющимися фрагментами в молекулах, что представляется удобным при анализе веществ соответствующей химической природы. Это необходимо учитывать при сопоставлении литературных и экспериментальных данных. Следует также учитывать искажающее влияние различных экспериментальных факторов на удерживание, в связи с чем определяют экстраполированные величины (приведенные к степени пропитки П- -оо, к нулевому давлению в колонке, величине пробы Упр- 0 и т. д.). [c.181]

Относительные индексы удерживания вполне пригодны для качественной идентификации. Однако существенные ограничения связаны с использованием только одного стандарта, так как относительные индексы удерживания можно рассчитывать лишь для изотермических хроматограмм, но не для анализов с программированием температуры. Этот недостаток устраняется при использовании системы индексов удерживания, разработанной Ковачем [27], которая тоже является разновидностью относительного удерживания, но сопоставляется с двумя н-алкаиами, соседними в гомологическом ряду с интересуемым соединением. При использовании ряда н-алканов в качестве стандартов охватывается весь температурный диапазон ГЖХ. По определению индекс удерживания w-алканов — это число углеродных атомов, умноженное на 100, т. е. 600 для гексана, 700 для гептана и т. д. Система индексов удерживания имеет два определенных преимущества. Во-первых, индексы могут быть рассчитаны на основании анализа с линейным программированием температуры, а во-вторых, значения индексов весьма наглядны. Например, если индекс удерживания N-TFA-t-IIe-L-Val-OMe на диметилсиликоновой жидкой фазе равен 1652, то эта величина сразу же указывает, что соединение на такой колонке будет выходить между гексадеканом (I = 1600) и гептадеканом (I = 1700), независимо от того, набивная колонка или капиллярная. Дальнейшую информацию заинтересованный читатель может найти в цитированной литературе, особенно в обзоре Эттре [28], где в приложении приводится простой графический метод практического вычисления индексов. [c.159]

Пара летры удерживания времена удерживания соединений относительные времена удерживания, значения индексов удерживания Ковача и т. д. [c.11]

Именно поэтому в настоящее время такое внимание уделяется разработке селективных детекторов, по этой же причине хроматографический анализ дополняют спектрометрическим анализом, главным образом масс-спектрометрией. Примечательно, что при этом газовая хроматография не деградирует в простой метод разделения. Напротив, объединение этих двух аналитических методов расширяет возможности каждого из них. Тем не менее идентификация анализируемых компоиенгов по харз кте-ристикам удерживания (время удерживания, объем удерживания, относительный объем удерживания, индексы удерживания, и т. д.) используется все-таки чаще всего, поскольку этот метод очень прост и поскольку сложного хроматографического оборудования при этом не требуется [73]. [c.196]

Все используемые в настоящее время величины удерживания характеризуются недостаточной межлабораторной воспроизводимостью. Объясняется это следующим обстоятельством. Газо-жидкостная хроматография фактически является газо-жндко-твердофазной хроматографией, в которой роль твердой фазы выполняет твердый носитель, и практически неконтролируемая адсорбция на новерхности твердого носителя (а в некоторых случаях и на поверхности раздела газовая фаза — НЖФ) приводит к тому, что величины удерживания (относительный объем удерживания, индекс уде рживания и др.) изменяются в зависимости от типа твердого носителя, его характеристик и т. д. Методы учета адсорбции хроматографируемых соединений в газо-жидкостной хроматографии систематизированы в обзоре В. Г. Березина [Журнал ВХО нм. Д. И. Менделеева, т. 25, № 6, 625 (1980)]. — Прим. ред. [c.202]

Руденко и сотр. [85] нри оценке относительной полярности некоторых неподвижных фаз брали полярные соединения (три изомера бутилового спирта). Д.ля каждого из них были опреде.ле-ны индексы Ковача на сквалане (относительная полярность которого принята за 0) и р, р -оксидипронионитриле (с относительной полярностью, равной 100) и построены графики зависимости индекс удерживания — относительная полярность. Затем были вычислены индексы Ковача для бутанолов на испытуемых фазах и согласно диаграммам определена относительная полярность каждой жидкости. [c.53]

Еще более удобно и целесообразно определять параметры удерживания относительно двух н-алканов, один из которых имеет меньшее, а другой — больщее время удерживания, чем интересующее соединение. При этом появляется возможность представлять данные об относительных величинах удерживания, в форме так называемых индексов удерживания (см. раздел 3.3.3). [c.154]

Однако В опубликованной литературе все же гораздо больше примеров несоответствия экспериментальных данных чисто абсорбционной концепции ГЖХ, чем данных, подтверждающих данную концепцию. Большинство экспериментальных данных по относительным величинам удерживания анализируемых соединений находится в противоречии в упрощенной абсорбционной (распределительной) концепцией этого вида хроматографии. В частности, в обзоре, посвященном 25-летию использования индексов удерживания Ковача в газожидкостной хроматографии [21 ], приведены данные из работы Эванса и Смита [25] по влиянию используемого ТН на индексы удерживания. Некоторые из данных Эванса и Смита [25] как для неполярной, так и для полярной жидких фаз приведены в табл. 0.1. Как следует из представленных в этой таблице экспериментальных данных, твердый носитель оказывает на значения индексов удерживания полярных соединений огромное влияние, вполне сравнимое с влиянием на удерживание природы НЖФ. В табл. 0.2 приведены данные для другой также используемой в качественном газохроматографическом анализе величины удерживания (относительному объему удерживания) в зависимости от содержания НЖФ на твердом носителе. Табл. (0.2) была получена Мартайром [26], который использовал экспериментальные данные Пексока и сотр. [27]. [c.11]

На практике обычно используют логарифмический индекс удерживания, который обычно называют просто индекс удерживания или индекс Коеача, и реже применяют относительное время удерживания.. [c.38]

Анализируя основные хроматографические методы идентификации, следует отметить, что библиотечный метод является наиболее простым и распространенным. Рассмотрим возможности повышения надежности этого метода. Основной причиной невысокой межлабораторной воспроизводимости величин удерживания, по нашему мнению, является адсорбция хроматографируемых соединений, которая достаточно четко проявляется во влиянии типа твердого носителя на величины удерживания (11, 2,5, 26, 140—149]. В качестве примера приведем данные работы Крупчика и сотр. 149]. Удерживание эфиров непредельных кислот С 8 изменяется в очень широких пределах, в зависимости от типа исполь--зуемого ТН. Экспериментальные данные по удерживанию приведены в табл. 11.1 49]. Как следует из этих данных, в зависимости от используемого ТН индекс удерживания для одного и того же соединения может изменяться в очень широких пределах. Так, максимальная разница в индексах удерживания для изученных индексов удерживания изменяется в пределах от 141 е. и. до 196 е. и. Однако в соответствии с классическими представлениями о газожидкостной хроматографии как о чисто распределительном варианте газовой хроматографии и в соответствии с уравнением (П.1), относительные величины удерживания, включая индекс удерживания, не должны зависеть от типа используемого ТН. Наблюдаемые во многих работах аналогичные зависимости свидетельствуют о необходимости учета адсорбционных явлений в ГЖТХ. Естественно, что влияние ТН (и, следовательно, адсорбционных эффектов) на величины удерживания должно проявляться и во влиянии ТН на характеристики НЖФ, определяемые через величины удерживания, и в частности на константы Мак-Рейнольдса. [c.39]

Таким образом, опубликованные в литературе данные и их систематическая оценка на основе аддитивной теории для относительных величин удерживания позволяет сделать следующие заключения 1) адсорбционные явления оказывают заметное влияние на относительные величины удерживания (относительное время удерживания и индекс удерживания) 2) зависимость относительных величин удержива1шя от содержания фазы на ТН хорошо огшсывается линейными уравнениями типа (11.12) и (11.17). Поэтому представлялось целесообразным рассмотреть возможность использования этих уравнений для получения новых величин удерживания более инвариантных, чем традиционно используемые величины удерживания (относительное время удерживания, индекс Ковача), которые являются функцией отношения приведенных времен удерживания или разности их логарифмов. Отметим, что возможность такого подхода заложена в самих уравнениях (11.12) и (11.17). Действительно, первые члены этих уравнений Vгы = К1/Кы1 или /о, представляют собой функцию не времен удерживания, а констант распределения хроматографируемого соединения и стандарта для системы газ - НЖФ. Поэтому следует ожидать, что эти величины должны быть более помехоустойчивыми относительно изменений экспериментальных условий и не зависеть от адсорбции в хроматографической системе. Использование этих величин, которые были названы инвариантными, должно было бы также суп ественно повысить межлабораторную воспроизводимость величин удерживания. [c.45]

Как следует из приведенных уравнений, относительный объем удерживания и индекс удерживания не зависят от свойств твердого носителя и содержания НЖФ, а истинный объем удерживания определяется только коэффициентом распределения хроматографируемого соединения между жидкой и газовой фазами и объемом НЖФ в колонке. В работе [12] была показана инвариантность величин относительных объемов удерживания по отношению к ряду условий хроматографического эксперимента. Справедливость соотношения (1У-1), а следовательно, и (1У-2) для ряда конкретных систем была подтверждена экспериментально путем сравнения значений коэффициентов распределения, определенных хроматографическим и классическим (статическим) методами [13, 14]. [c.65]