Температура молярной энергии когезии

Химическое строение звеньев макромолекулярных цепей влияет на величину сил межмолекулярного взаимодействия. Полимеры, принадлежащие к группе алифатических углеводородов, не имеют полярных групп, поэтому в них связь между отдельными макромолекулами является только результатом действия дисперсионных сил. Дисперсионные силы межмолекулярного притяжения возникают вследствие поляризации молекул под влиянием непрерывного изменения взаимного положения электронов и ядер в каждом атоме, входящем в состав макромолекулы. Величина дисперсионных сил сравнительно мало зависит от температуры, но резко возрастает с уменьшением расстояния между макромолекулами. Силу межмолекулярного взаимодействия характеризуют величиной энергии когезии. Энергией когезии называют энергию, которую необходимо затратить для удаления молекулы из твердого или жидкого тела. Величина энергии когезии приблизительно равна теплоте испарения при постоянном объеме. Для полимеров аморфной и неполярной структуры величина молярной энергии когезии, отнесенной к отрезку [c.27]

Свойства жидких полярных неэлектролитов и расплавов солей с примерно такой же плотностью энергии когезии, по-видимому, различаются незначительно. Исключение составляют свойства, которые обусловлены наличием зарядов. Вязкость расплавов солей превосходит вязкость структурно-подобных неэлектролитов (например, R4N+BR и R4 ) в 10 - 20 раз в зависимости от температуры, если их сравнивать при одинаковом давлении, близком к атмосферному, или в 4- 10 раз при одинаковых молярных объемах. Однако вязкости при атмосферном давлении и соответствующих температурах (например, при 1,2 ТЛ совпадают [611]. Большой интерес к расплавам органических солеи определяется высокой концентрацией в этих системах неассоциированных и несольватированных ионов в среде, которая по термической устойчивости и смешиваемости совместима со многими органическими соединениями. [c.243]

В системах, содержащих полимочевины, полиамиды и полиуретаны, температура плавления снижается по мере уменьшения содержания сильно-притягивающихся групп, т. е. по мере уменьшения молярной когезии. Содержание сложноэфирных групп оказывает слабое влияние на температуру плавления. Полагают, что это служит доказательством гибкости связи С—О—С в сложном эфире (гибкость этой связи компенсирует сравнительно высокую величину энергии когезии сложноэфирной группы). Благодаря гибкости связи С— О—С полиуретаны имеют более низкую температуру плавления, чем полиамиды такого же строения. [c.335]

Увеличение внутримолекулярного связывания, которое стабилизует тройную спираль (повышение температуры, при которой наступает денатурация), предполагает большое уменьшение первоначального значения молярной энергии гидратации. Первым молекулам, сорбируемым во внутримолекулярных полостях коллагена, приходится преодолевать повышенную энергию когезии, тогда как последующие молекулы все в меньшей и, меньшей степени изменяют его структуру. Это объясняет постепенное увеличение энергии на первой стадии абсорбции. [c.250]

В качестве показателя, характеризующего потенциал молекулярного поля растворителя, была использована плотность энергии когезии молекул при температуре растворения, представляющая собой частное от деления величины молярной скрытой теплоты испарения растворителя на его молярный объем. Исходные величины для расчета плотности энергии когезии взяты из справочников. Молярная скрытая теплота испарения пересчитывалась для температуры растворения по формуле Ватсона fP, Рид и Т. Шервуд. Свойства газов и жидкостей, 1964]. [c.8]

Характерное для У. э. сильное мсжмолекулярное взаимодействие обусловливает их высокие механич. свойства. Влияние исходных олигомеров на межмолекулярные силы уменьшается в ряду сложные олигоэфи-ры > простые олигоэфиры > олигодиендиолы. В такой же последовательности снижается температура стеклования (Тс) эластомеров. Кристаллизующиеся У. э. имеют более высокие прочность нри растяжении, модуль и твердость, чем некристаллизующиеся. Аналогичное влияние на эти свойства оказывает и уменьшение мол. массы исходных олигомеров в этом случае повышается концентрация уретановых групп, характеризующихся высокой молярной энергией когезии [c.341]

Было установлено влияние величины молярной когезии различных групп на свойства волокон > На рис. 36 показана зависимость температуры плавления различных полимеров от числа атомов в их элементарных звeньяx . Из этих данных видно, что молярная энергия когезии ззо мочевинной группы выше молярной энергии когезии уретановой и амидной групп. [c.335]

Влияние гибкости группы С—О—С сказывается и на температуре плавления полиоксиэтиленов. Хотя молярная энергия когезии этой группы (1,0) выше молярной энергии когезии метиленовой группы (0,68), температура плавления простого полиэфира равна 55—70, а полиэтилена 110 °С. Это результат уменьшения сопротивления вращению вокруг С—0-связи по сравнению с вращением вокруг С—С-связи. В этане барьер вращения вокруг С—С-связи равен приблизительно 3000 тл1моль вследствие взаимного отталкивания водородов разных метильных групп. Когда же эти водороды разделены простым эфирным кислородом, вращение облегчается. [c.336]

Принимая любую теорию нлавления, всегда следует ожидать, что при прочих равных условиях увеличение межмолекулярных сил приведет к повышению точки плавления чем больше силы взаимодействия между молекулами, тем выше температура, необходимая для разрушения дальнего порядка. Удобной характеристикой сил межмолекулярного взаимодействия (для простых мономеров) является молярная энергия когезии, которую можно определить экспериментально из скрытой теплоты парообразования эта энергия, необходимая для отделения молекул друг от друга на большое расстояние, должна служить надежной характеристикой сил, удерживающих молекулы в кристалле. Для рядов сходных веществ с жесткими молекулами, например для бензола, нафталина, антрацена и тетрацена, абсолютная температура плавления почти пропорциональна молярной энергии когезии. Следует также отметить, что сильно полярные группы, такие, как карбоксильные или амидные, повышают температуру плавления. [c.281]