Этилбензол разрыва связей

Обычно первичными реакциями пиролиза является дегидрирование и разрыв углеродной связи. Степень того или другого зависит от сырья и от условий пиролиза, но поскольку это представляет практический интерес, обнаружены методы, позволяющие увеличивать размер дегидрирования, а в некоторых случаях превращать его в почти единственную реакцию. Дегидрирование снабжает сырьем производство пластиков и синтетического ь аучука. Наиболее важными процессами дегидрирования являются процессы получения этилена, пропилена, бутадиена из газообразных парафинов, стирола из этилбензолов и ароматических углеводородов из циклогексана и его производных. [c.98]

При наличии в боковой цепи алкилбензола нескольких углеродных атомов может происходить разрыв различных связей С—С в боковой цепи. Так, этилбензол может непосредственно превращаться в толуол и бензол, кумол в этилбензол, толуол и бензол. [c.174]

Наиболее характерным разрывом при фрагментации алкилбензолов является разрыв в р-положении по отношению к ароматическому кольцу, т. е. разрыв активированной бензилом связи. В случае толуола этот процесс приводит к потере атома водорода и образованию иона H7 с т/е 91. Этот же ион образуется при элиминировании метильного, этильного и т. д. радикалов из молекулярных ионов высших гомологов толуола (этилбензол, пропилбензол и т. д.). Потеря атома водорода в масс-спектрах высших алкилбензолов наблюдается лишь в незначительной степени. В масс-спектрах разветвленных алкилбензолов общей формулы I элиминирование заместителей X, Y и Z из молекулярного иона происходит с различной вероятностью, при этом, как правило, легче всего элиминируется заместитель с наибольшим массовым числом (см. также разд.2-1 А). [c.199]

Реакцию распада ди-(трет-бутилперокси)-алканов изучали в этилбензоле и хлорбензоле. Анализ продуктов распада дает основание полагать, что при температурах 80 и 90° С разложение перекисей представляет собой гомолитический разрыв перекисной связи с образованием г/ ег-бутокси- и алкоксирадикалов (реакция 1). Взаимодействие этих радикалов с растворителями приводит к образованию трет-бутилового спирта и продуктов перекисного типа. При ПО—120° С образующиеся радикалы претерпевают дальнейшее разложение. Так, например, при разложении 2,2-ди-(грег-бутилперокси)-бутана в этилбензоле были обнаружены следующие основные продукты распада ацетон (1 моль на моль перекиси), небольшие количества метилэтилкетона, метана и двуокиси углерода, что хорошо согласуется с литературными данными [c.493]

Разрыв связи 51-арил при действии хлористого алюминия на дифенилдихлорсилан наблюдали Эвисон и Киппинг [706]. Был получен окрашенный в красный цвет раствор, не выделявший хлористого водорода даже при нагревании. Только лишь при добавлении бромистого этила происходило выделение хлористого водорода и образование четыреххлористого кремния, фенилтрихлорсилана и этилбензола, по-видимому, согласно следующей схеме [c.170]

При сравнении скоростей обмена толуола-а-й и толуола-а- , а также этилбензола-а- / и этилбензола-а- определен первичный кинетический изотопный эффект [35]. Величины составляли в среднем около 2,8—3,0 [35, 38], что соответствует величинам около 10—12 [31, 401. Этот первичный изотопный эффект очень велик и, вероятно, близок к максимальному теоретическому. Следовательно, можно считать хорошо установленным, что в переходном состоянии реакции обмена происходит разрыв связи С — Н, т. е. координата реакции, которая определяет переходное состояние, определяется главным образом движением одного протона. Такая интерпретация согласуется также с величиной изотопного эс екта а-дейтерия в толуоле Зк С,и,СНгВ)/к(С,Н,СОз) = 1,31 [41]. [c.20]

Энергия диссоциации связи находится в зависимости от устойчивости радикала, образующегося в результате диссоциации. Как известно, устойчивость радикала определяется его способностью к делокализации одиночного, неспаренного электрона. Эта способность увеличивается при введении как электронодонорных, так и электроноакцепторных заместителей. Так, она возрастает при переходе от первичных ко вторичным и третичным алкильным радикалам (благодаря +1-эффекту алкильных групп) и оказывается особенно большой у радикалов, содержащих по соседству с радикальным центром ароматические ядра или кратные связи (благодаря —М-эффекту этих групп). Иэвестна феноменальная устойчивость свободных триарилметильных радикалов, существующих в растворе без доступа кислорода в равновесии со своим димером неопределенно долгое время. Бензильный и аллильный радикалы относятся к короткоживущим радикалам, однако для их образования требуется значительно меньше энергии (см. табл. 5), чем для образования других алкильных или арильных радикалов, и, следовательно, при подходящих условиях гомолитический разрыв в первую очередь будут испытывать именно аллильные или соответственно бензильные С—Н-связи углеводородов. Так, радикальное галогенирование гомологов бензола, например, этилбензола, в мягких условиях приводит к образованию исключительно а-галогеналкилбенэола вследствие большой устойчивости бензильного радикала, а радикальное галогенирование алкенов — к вступлению галогена исключительно в аллильное положение [c.152]

Механизм термоокислительной деструкции поликарбоната. Для инициирования реакций деструкции поликарбоната на основе дифенилолпропана в отсутствие влаги требуется затрата значительной энергии на разрыв эфирных связей. Поэтому достаточно быстрая термическая деструкция этого полимера происходит при более высоких температурах (400—500°С), чем деструкция полиэтилентерефталата и других полиэфиров. При окислении поликарбоната в указанном температурном интервале обнаруживают [107, 112— 116] в основном те же продукты, что и прн термической деструкцип воду, окись углерода, двуокись углерода, водород, формальдегид, метан, этан, этилен, фенол, крезол, этилфенол, изопропепилфенол, дифенил-карбонат, дифенилолиропан, а также ацетон, бензол, толуол, этилбензол. При термоокислении начальные скорости образования и выход продуктов, как правило, существенно больще, чем при пиролизе. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология