Поликарбонаты деструкция

Температура переработки выше 300 °С не рекомендуется из-за начинающейся деструкции поликарбоната. Деструкция происходит также при наличии в полимере примесей при повышенной влажности или долговременном пребывании в нагретом состоянии. Признаками деструкции поликарбонатов являются потемнение окраски, уменьшение вязкости расплава, появление запаха фенола, растрескивание и хрупкость изделий. [c.142]

Поэтому радиоактивные изотопы с энергией а-частиц 4—5 МэВ целесообразно использовать для облучения пленок толщиной до 10— 15 мкм. Для увеличения деструкции материала в направлении вдоль трека целесообразно проводить облучение частицами в сочетании с дополнительным облучением ультрафиолетовым светом, рентгеновскими лучами, -лучами или электронами. При облучении ультрафиолетовым светом длина волны должна быть подобрана таким образом, чтобы наиболее сильно воздействовать на радиационно поврежденные места пленки. Например, для пленок из поликарбоната оптимальная длина волны составляет около 280—300 нм (2800—3000 А), большие длины волн практически не дают эффекта, а при меньших начинает происходить сильное разрушение всей поверхности пленки. [c.53]

Кроме реакций, приводящих к росту полимерной цепи, при получении поликарбонатов протекают реакции деструкции полимера, ускоряющиеся в присутствии основных катализаторов. Так, при наличии третичного амина в реакционной среде происходит гидролиз карбонатной группы [3] [c.41]

Соединения железа, которые всегда присутствуют в бисфеноле А, во время синтеза поликарбоната могут перейти в конечный продукт. При переработке полимера при 260—280°С соединения железа могут вызвать частичную деструкцию полимера, изменить его цвет и ухудшить диэлектрические свойства. [c.50]

При выделении поликарбоната из раствора выпариванием растворителя не всегда получается поликарбонат в пригодном для дальнейшей переработки физическом состоянии (наличие комков и гелеподобных частиц). Однако этот метод позволяет практически избежать деструкции полимера, так как время пребывания материала в зоне выделения ограничено. [c.89]

Температура отдельных зон экструдера выбирается очень точно, чтобы избежать деструкции поликарбоната. Соответственно для более низкоплавких поликарбонатов зональные температуры экструдера выбираются более умеренными, чем для высокоплавких продуктов. [c.91]

Для поликарбонатов, особенно синтезированных методом межфазной поликонденсации, когда имеется неоднородная система и в процессе получения происходит частичная деструкция, наличие условий, принятых Флори, спорно. Поэтому совпадение или несовпадение результатов с уравнением Флори может и не иметь значения при оценке свойств полимеров. [c.130]

Установлено, что при окислении поликарбоната получаются нестабильные гидроперекиси, которые в конечном результате разлагаются на воду и оксисоединения, вызывающие деполимеризацию поликарбоната вследствие процессов гидролиза и алкоголиза. При этом образуются продукты разложения бисфенола А, двуокись углерода и поликарбонаты с более короткими цепями. На начальной стадии окисления деструкция полимера приводит к незначительному укорочению цепей, однако при повышении температуры до 500 °С начинает преобладать термическое разложение, которое может первоначально протекать и без окисления [3, 4]. [c.162]

При нагревании этих поликарбонатов в вакууме происходит заметное газовыделение (для ПК-3, начиная с 280 С, а для ПК-2 и ПК-1—только прн 320°С). Поглощение кислорода при термоокислительной деструкции ПК-1 начинается при 280 °С, ПК-2 — при более низкой температуре (260—270 °С), а окисление ПК-3 протекает уже при 240 °С со сравнительно большой скоростью. [c.169]

Исследование процессов деструкции поликарбоната на основе бисфенола А позволило объяснить те изменения, которые происходят в поликарбонате при нагревании, воздействии УФ-света, радиации, окислении, при атмосферном воздействии и др. [7, 8]. [c.162]

Рис. 39. Кинетика уменьшения давления АР (Яо.,=40 10з Па) при термоокислительной деструкции поликарбонатов при 300°С (а) и

Для уменьшения деструкции цепи поликарбоната рекомендуется понизить до минимума время и температуру переработки [9, 16—18]. [c.168]

Деструкция поликарбонатов увеличивается в присутствии некоторых примесей [9, 19], например непрореагировавшего бисфенола А, металлического натрия, некоторых пигментов и стеарата цинка [3]. [c.168]

Термоокислительная деструкция поликарбонатов на основе различных бисфенолов изучалась в работах [18, 20]. Наряду с поликарбонатом на основе бисфенола А (ПК-1) исследовались поликарбонаты на основе [c.169]

Результаты ИКС и ЯМР исследований показали, что при термоокислении происходит распад карбонатных мостиков и отрыв фенильных ядер при центральном атоме углерода. В деструктированных поликарбонатах содержатся альдегидные и катонные группы, а также структуры хиноидного типа. После деструкции в полимере обнаружены концевые фенильные группы, появляющиеся за счет распада карбонатных мостиков при 300°С (в отсутствие воды) по схеме [c.175]

Механизм радикально-цепного окисления исследованных поликарбонатов аналогичен рассмотренному ранее механизму деструкции поликарбоната на основе бисфенола А [20]. [c.176]

Таким образом, термоокислительная деструкция поликарбонатов и их термостабильность, наряду с химиче- [c.181]

Рис. 42. Деструкция поликарбоната Са на воздухе.

Поликарбонат обладает очень высокой стойкостью к воздействию УФ-света, так как УФ-лучи неглубоко проникают в массу полимера, и деструкция почти пол- [c.182]

Преобладание окиси и двуокиси углерода в составе газа, выделяющегося при облучении поликарбоната, показывает, что карбонатная группа не стойка к облучению. Механизм ее деструкции изучался на модельном соединении — дифенилкарбонате [23, 32]. Схема деструкции дифенилкарбоната при облучении радиацией и УФ-светом приведена на стр. 187 [уравнения (35]. [c.188]

Так как макромолекулы поликарбоната мало подвержены гидролизу, то изменения, происходящие при старении, обусловлены, главным образом, фотолитической деструкцией. [c.191]

Несмотря на то что поликарбонат на основе бисфенола А относительно стабилен, все-таки наличие примесей может вызвать его деструкцию при переработке. Поэтому большое значение приобретает его дальнейшая стабилизация. Если термостабилизация и уменьшение окраски изделий [39] достаточно полно решены в технологических процессах, то стабилизация против облучения частицами высокой энергии представляет большие трудности. [c.191]

Поликарбонат на основе бисфенола А подвергается деструкции в растворе при действии спиртов, что выражается в изменении вязкости [40]. В зависимости от [c.191]

Как уже упоминалось, при переработке и эксплуатации поликарбонаты подвергаются различным воздействиям, приводящим к ухудшению их свойств. Поэтому проблема ингибирования деструкции поликарбонатов является очень актуальной. [c.195]

Основные представления о механизме деструкции поликарбонатов позволяют осуществлять направленный синтез этих полимеров для повышения их термостабильности и выбирать пути их эффективной защиты. [c.195]

Поликарбонат характеризуется высокой термостабильностью расплава при длительном нагревании до 300 °С и выдерживает непродолжительное нагревание до 330°С. Выше 330°С начинается деструкция полимера, вызывающая изменение свойств и окраски готовых из- [c.205]

С последующим восстановлением дибораном в среде тет-рагидрофурана ири 0°С [96]. При этих условиях почти 90% эфирных групп превращается в гидроксильные, причем деструкции макромолекул практически не происходит. Полученные гидроксилсодержащие поликарбонаты при нагревании также сшиваются. [c.263]

Обработка глюкозы кислотами в различных условиях приводит к получению 5-гидроксиметилфурфурола, который также получается как продукт распада при гидролизе древесины [89]. Гидроксиметилфурфурол в настоящее время в промышленности еще не производят, но как бифункциональное соединение он может найти применение при получении различных промежуточных продуктов для производства пластиков — сложных полиэфиров, полиамидов, поликарбонатов, эпоксидных и фурановых смол [28, 129]. В США из опилок до 1965 г. осуществлялось промышленное производство еще одного продукта деструкции — левулиновой кислоты, но в настоящее время потребителя этого химиката нет [92]. [c.412]

Возможность изготовления из поликарбонатов изделий сложной конфигурации и стойкость их к атмосферному воздействию позволяют поликарбонатам успешно конкурировать в электротехнической промышленности с другими термопластами. Большое значение имеет также негорючесть поликарбонатов и то обстоятельство, что при деструкции полимера в случае пожара выделяются нетоксичные газообразные продукты (главным образом двуокись углерода). [c.282]

Для исследования поверхностного окисления полибутадиена при 30 °С Кёниг [157] использовал вычитание оптической плотности. Его результаты показаны на рис. 5.28. Изменение соотношения цис-и /иранс-ненасыщенности зафиксировано только через 10 ч (3000 и 975 см . Частичное окисление (образование С—О) подтверждается полосой 1065 см" . В процессе более длительной обработки окисление приводит к появлению групп ОН (3300 см" ) и 0=0 (1700, 1720 и 1770 см ). Аналогично исследовалось радиационное разрушение полиэтилена [250]. Старение тройного сополимера из акрилонитрила бутадиена и стирола под действием подобных условий также исследовали методом ИК-спектроскопии [66]. Метод НПВО был применен для изучения разложения поликарбоната под действием УФ-излучения распределение продуктов реакции по глубине устанавливали последовательным удалением слоев полимера [99]. Тот же метод использовался и при исследовании деструкции эластомеров под действием озона [7]. [c.207]

Свойства поликарбонатов зависят от строения дифенола (или диок-сидифенилалкана). Многие представители этого класса полимеров имеют ряд ценных свойств высокую механическую прочность, теплостойкость в пределах 200 С (термоокислительная деструкция поликарбонатов начинается выше 300°С), высокие диэлектрические свойства, негорючесть и стабильность размеров. [c.117]

При изучении условий переработки было показано [9], что при термодеструкцпи происходит разрыв цепи полимера. Это было подтверждено изучением деструкции поликарбоната в герметичной системе под вакуумом [7] Изменение характеристической вязкости поликарбоната деструктированного в указанных условиях, также под твердило, что происходит разрыв цепи поликарбоната Анализ изменения молекулярного веса поликарбоната в процессе деструкции при различных температурах по [c.162]

Исследовалась также термоокислительная деструкция поликарбонатов на основе бисфенолов с фенильными заместителями у центрального атома углерода на основе ди (4-оксифенил) фенилметана (ПК-3), ди(4-окси-3-метилфенил)фенилметана (ПК-4) и 1,1-ди(4-оксифе-ыил)фенилэтана (ПК-5) [20]. [c.173]

Рис. 41. Деструкция поликарбоната С1 в атмосфере кислорода (Мо — молекулярный вес исходного поликарбоната М1— молекулярный вес поликарбона-ната после деструкции).

Рис. 43. Деструкция поликарбо- Рис. 44. Деструкция поликарбоната Сз в атмосфере кислорода. ната С4 в атмосфере кислорода.

Ароматическая природа поликарбоната несомненно обусловила его исключительную стойкость к облучению. Как следствие этого, деструкция полимерной молекулы под действием облучения вероятнее всего происходит по изопропилиденовым и карбонатным группам. Следы ме- [c.186]

При модификации поликарбоната диметилсилоксано-выми звеньями образуются сополимеры аморфной структуры с более низкими температурой стеклования и температурой текучести, чем у гомополикарбоната. Введение 10 мол. % ДМДХС в состав сополимера снижает его температуру размягчения на 60—80°. Однако изучение термической и термоокислительной деструкции сополимеров с различным содержанием диметилсилоксановых звеньев показало, что модификация поликарбоната такими звеньями с целью понижения температуры перехода в вязкотекучее состояние сопровождается уменьшением термостойкости сополимеров по сравнению с гомополикарбонатом [71]. [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология