Деструкция полиэтилентерефталат

Термическая деструкция полиэтилентерефталата в процессе поликонденсации и при последующих операциях, связанных с его плавлением, оказывает заметное влияние на процесс синтеза, формование из расплава и На свойства готового волокна. [c.85]

Термическая деструкция влажного полиэтилентере-фталата протекает намного быстрее, чем сухого полимера (рис. 22). Влажный полиэтилентерефталат уже при температуре плавления подвергается гидролитическому расщеплению, достигающему в течение нескольких минут равновесного состояния . Зависимость деструкции полиэтилентерефталата от температуры представлена на рис. 23. [c.62]

Рис. 41. Интенсивность термической деструкции полиэтилентерефталата при 260 и 280 °С в зависимости от продоля ительности его прогрева.

Механизм термоокислительной деструкции поликарбоната. Для инициирования реакций деструкции поликарбоната на основе дифенилолпропана в отсутствие влаги требуется затрата значительной энергии на разрыв эфирных связей. Поэтому достаточно быстрая термическая деструкция этого полимера происходит при более высоких температурах (400—500°С), чем деструкция полиэтилентерефталата и других полиэфиров. При окислении поликарбоната в указанном температурном интервале обнаруживают [107, 112— 116] в основном те же продукты, что и прн термической деструкцип воду, окись углерода, двуокись углерода, водород, формальдегид, метан, этан, этилен, фенол, крезол, этилфенол, изопропепилфенол, дифенил-карбонат, дифенилолиропан, а также ацетон, бензол, толуол, этилбензол. При термоокислении начальные скорости образования и выход продуктов, как правило, существенно больще, чем при пиролизе. [c.91]

Механизм возникновения отдельных продуктов деструкции можно частично объяснить на основании уже опубликованных данных. Для возникновения мономерных кислот принимались во внимание постепенные реакции по месту эфирной связи — гидролиз, ацидолиз, этерификация [2, 9, 10], а также радикальный механизм, предложенный для термической деструкции полиэтилентерефталата [2]. Для образования ангидридов учитывается также реакция концевых кислотных групп, которая ведет к одновременному освобождению гидроксильной группы [9, 11]. Аналогично можно объяснить образование гликоля гидролизом и переэтерификацией гликольных звеньев [10]. [c.409]

Рис. 2.16. Зависимость выхода летучих продуктов от продолжительности деструкции полиэтилентерефталата при 280 ""С в атмосфере кислорода (39 кПа) (/—4) и в атмосфере гелия (39 кПа) (Г— )

Были рассмотрены [2083] многочисленные пики плавления полиэтилентерефталата, полученные при дифференциальном термическом анализе и дифференциальной сканирующей калориметрии. Термическая деструкция полиэтилентерефталата исследована в работе [2084]. Кинетика деструкции полиэтилен- [c.423]

Рис. 3.5. Интенсивность термической деструкции полиэтилентерефталата в зависимости от продолжительности нагрева.

Термическая деструкция полиэтилентерефталата [c.57]

Таким образом, по-видимому, скорость диффузии реагента в полимер не является контролирующим общую скорость реакции фактором нри гидролитической деструкции полиэтилентерефталата, и в тех случаях, когда было найдено, что реакция с меньшей скоростью протекает в более толстых пленках, основное влияние на скорость этой реакции могли оказывать другие параметры. [c.11]

Рис. 14. Кинетика поглощения кислорода при термоокислительной деструкции полиэтилентерефталата.

Значительную роль б деструкции полиэтилентерефталата могут играть реакции прилипания легких радикалов [73—75], например [c.91]

При детальном изучении деструкции полиэтилентерефталата Поль [781 также обнаружил, что в результате его разложения образуются ацетальдегид, вода, углекислота и продукт с концевыми карбоксильными группами, а также с ангидридными группами, которые, конечно, не существуют в значительных количествах до тех пор, пока есть много гидроксильных групп. [c.238]

С целью проверки выведенных соотношений была исследована термическая деструкция полиэтилентерефталата при 285°. В табл. 53 показано изменение приведенной вязкости полимера со временем [79]. [c.239]

РИС. 2. Изменение мольных долей продуктов деструкции полиэтилентерефталата во времени [c.104]

Оконное стекло в значительной степени задерживает ту часть лучей солнечного спектра, которая вызывает фотохимическую деструкцию полиэтилентерефталата, и поэтому при выдержке за стеклом полиэфирное волокно терилен имеет исключительно высокую устойчивость к солнечному свету, которую можно сравнить с устойчивостью полиакрилонитрильных волокон. [c.410]

Энергии активации термической деструкции полиэтилентерефталата [1] [c.290]

Штраус и Уолл [2] измерили скорость термической деструкции полиэтилентерефталата в вакууме на пружинных термовесах [c.290]

Деструкция полиэтилентерефталата в крезольном растворе (фено-лиз) протекает при нагревании выше 110°, а особенно быстро при 170— 200° С. На рис. 145 показаны результаты исследований по деструкции полимера в крезольном растворе [62]. [c.720]

Деструкция полиэтилентерефталата в растворе дифенила при 200° С под влиянием адипиновой кислоты и этиленгликоля усиливается с увеличением количеств деструктирующих веществ. [c.720]

Рис. 145. Деструкция полиэтилентерефталата в крезольном растворе при различных температурах.

Процесс термической деструкции полиэтилентерефталата не имеет большого значения для обычных областей использования этого материала. Гудинге [124] подчеркивает, однако, что основной причиной дешевизны и доступности изделий из полиэтилентерефталата является то, что этот полимер обладает достаточно высокой температурой разложения, позволяющей формовать волокна из его расплава. Все же в условиях фор- [c.59]

Коршак, Бекасова и Замятина [16631 па основании изучения деструкции полиэтилентерефталата в крезольпом растворе в области температур ПО—205° установили, что при нагревании выше 110 полиэфир разрушается. Они высказали предположение, что причиной деструкции является реакция фенолиза, протекающая по следующему уравнению [c.124]

На деструкции полиэтилентерефталата гликолем или метанолом при нагревании основан метод переработки отходов полиэтилентерефталата в ди-(Р-оксиэтил)терефталат или в диметил-терефталат 12443—2445]. Полиэтилентерефталат оказался очень чувствительным к действию гидразина [2446]. Полная деструкция полиэфира в 2%-ном растворе гидразина в бутаноле происходит при 100° за 60 мин., а в 10%-ном растворе за 5 мин. [c.125]

В ряде статей приведены данные о термической деструкции полиэтилентерефталата зээв-зээв Деструкция полиэтилентерефталата в растворе нитробензола при 170°С протекает как реакция 1-го порядка с константой скорости, равной 0,49 10- сек- При нагревании полиэтилентерефталата в вакууме 10" мм рт. ст. при 180—280° С в газообразных продуктах деструкции были обнаружены СО, СОг, (С2Н5)гО и Нг. Энергия активации, необходимая для выделения Нг, СОг и для полного выделения всех газов, составляет соответственно 24, 7 27, 6 и 16,1 ккал моль [c.246]

При облучении полиэтилентерефталата быстрыми электронами наблюдается сдвижение электронного спектра пленок в длинноволновую область. Предполагают, что при облучении образуются полифенильные группы путем сщивания цепей через фенильные кольца При деструкции полиэтилентерефталата под действием у лучей (Со °), если поглощенная энергия составляет 5,81 8,72 17,4 38,8 и 55,8 эе/г Ю- , то энергия, необходимая для разрыва основной цепи, равна соответственно 227, 275, 383, 491 и 605 Радиационная сшивка полиэтилентерефталата замедляется в присутствии воздуха или кислорода Данные о старении полиэтилентерефталата содержатся также в работах Мак-Махона и др. [c.247]

Лангбейн показал, что измерения диэлектрической проницаемости и тангенса угла диэлектрических потерь могут использоваться для наблюдения за такими процессами, как полимеризация, кристаллизация и термическая деструкция полиэтилентерефталата например, удается легко различить транс- и цис-конфигурации тере-фталевых групп в полимере. Эффект кристаллизации (при растяжении) также удается зафиксировать при помощи электрических измерений (рис. 98). Можно было бы привести и другие примеры. [c.151]

При исследовании деструкции полиэтилентерефталата (ПЭТФ) при 307 С выяснилось, что скорость термической деструкции ПЭТФ намного выше, чем полиэтилена. Автор пришел к выводу, что наличие сложноэфирных групп снижает термическую стабильность полимера. Подвижность атомов водорода у углеродного атома, находящегося в Р-положении по отношению к эфирной группе, вызывает снижение термостойкости. [c.69]

Н. В. Михайлов, Л. Г. Токарева и др. изучали термоокислительную деструкцию полиэтилентерефталата при 170, 200 и 220 С. Авторы считают, что в процессе деструкции происходит образование окисей и перекисей по месту расположения метиленовых групп. Такие реакции ведут к распаду ПЭТФ, так как образуется молекула воды, которая гидролизует эфирную связь. Может также возникнуть неустойчивый цикл окиси или перекиси, разрываюш,ийся с образованием карбонильных или карбоксильных групп, которые ослабляют эфирную связь и при высоких температурах приводят к ее разрыву. [c.78]

В НИИПМ проводились работы по изучению термоокислительной. деструкции полиэтилентерефталата и стабилизации полимера для получения пленки с более высокими физико-механическими показателями и повышенной работоспособностью. Предложено вводить в полиэтилентерефталат стабилизаторы, предохраняющие полимер от деструкции при переработке, повышающие физико-механиче- ские показатели исходной пленки и увеличивающие стойкость ориентированной пленки к длительному термическому старению. [c.102]

В результате термоокислительной деструкции полиэтилентерефталата в воздух рабочей зоны могут выделяться диэтиловый эфир терефталевой кислоты, терефталевая кислота, ацетальдегид, метанол, окись углерода, динил. [c.533]

Наиболее изучена химическая деструкция полиэтилентерефталата (ПЭТФ), который распадается в воде, кислотах и щелочах. [c.177]

Коршак и Мозгова [42] нашли, что в присутствии таких веществ, как салол, о-оксифенил-2-бензоксазол, диэтиловый эфир, 2,5-диокситсрефта-левой кислоты, которые имеют спектры поглощения, совпадающие со спектром полиэтилентерефталата, происходит замедление процесса фотохимической деструкции полиэтилентерефталата. На рис. 97 и 98 показано изменение механических свойств полиэтилентерефталатной пленки после облучения как без добавок, так и с внесением в нее салола или диэтилового эфира 2,5-диокситерефталевой кислоты. [c.226]

С целью идентификации негазообразных продуктов деструкции полиэтилентерефталат нагревали в вакууме в течение 65 час при 310°. в полученном сублимате были обнаружены нафталин и низшие олигомеры, содержащие ненасыщенный эфир в количестве до - 3/о от веса полимера. Природа этого эфира точно не установлена, но, вероятно, это продукт винильного типа. [c.288]

Гудинге также изучал кинетику термической деструкции полиэтилентерефталата, он определил скорости некоторых реакций, лежащих в основе деструкции, и на их основании рассчитал энергии [c.288]

Аналогично этому из этиленадинината, содержащего концевые карбоксильные группы, медленно образуется адипиновая кислота и полиэфир с низким молекулярным весом (реакция протекает при 200° и остаточном давлении 1—2 мм рт. ст.) [16]. Было показано также, что при 200° протекает обратная реакция деструкции полиэтилентерефталата адининовой кислотой [13]. [c.455]